通过绝热硝化制备硝基苯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN104487414A(43)申请公布日2015.04.01(21)申请号201380039930.1(51)Int.Cl.(2006.01)(22)申请日2013.07.23C07C201/08(30)优先权数据12178161.12012.07.27EP(85)PCT国际申请进入国家阶段日2015.01.27(86)PCT国际申请的申请数据PCT/EP2013/0655062013.07.23(87)PCT国际申请的公布数据WO2014/016292DE2014.01.30(71)申请人拜耳材料科技股份有限公司地址德国莱沃库森(72)发明人T.克瑙夫M.梅科(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司72001代理人周铁石克虎权利要求书1页说明书8页附图1页(54)发明名称通过绝热硝化制备硝基苯的方法(57)摘要本发明提供了通过用硫酸和硝酸的混合物使用化学计量过量的苯使苯硝化用于制备硝基苯的连续方法，其中在所述制备装置的启动期期间原料苯中的脂族有机化合物的含量一直保持在基于原料苯的总质量计小于1.5质量%。这通过在启动期取决于所述两种流的纯度以合适的量比混合包含再循环的未反应苯(再循环的苯)和新鲜供应到反应中的苯(新鲜苯)，或者通过在启动期完全省略未反应苯的再循环，即：所述原料苯仅仅由新鲜供应到反应中的苯组成来实现。CN104487414ACN104487414A权利要求书1/1页1.通过苯的硝化制备硝基苯的连续方法，其中a)含苯流(a.1)在反应器中与硫酸(a.2)和硝酸(a.3)的混合物在绝热条件下反应，所述含苯流(a.1)包含基于(a.1)的总质量计至少90质量%的苯，其中基于硝酸(a.3)计，以化学计量过量使用苯，并从硝化开始起在时间t内提高每小时送回反应器的含苯流(a.1)的量M'，直至达到预定的M'的额定值，b)将步骤a)中获得的工艺产物分离成包含硫酸的水相(b.1)和包含硝基苯的有机相(b.2)，c)步骤b)中获得的水相(b.1)通过蒸发水浓缩成具有比(b.1)高的硫酸浓度的水相(c.1)，并由此使相(c.1)部分至全部地返回步骤a)中并用作(a.2)的组分，d)将步骤b)中获得的有机相(b.2)后处理成纯硝基苯(d.1)，由此得到含苯流(d.2)，将其部分至全部地返回步骤a)中并用作(a.1)的组分，其中在时间t期间也已经进行(d.2)的再循环，其特征在于，至少在时间t期间，仅将具有基于(a.1)总质量计小于1.5质量%的脂族有机化合物含量的含苯流(a.1)返回反应器中。2.通过苯的硝化制备硝基苯的连续方法，其中a)含苯流(a.1)在反应器中与硫酸(a.2)和硝酸(a.3)的混合物在绝热条件下反应，所述含苯流(a.1)包含基于(a.1)的总质量计至少90质量%的苯，其中基于硝酸(a.3)计，以化学计量过量使用苯，并从硝化开始起在时间t内提高每小时送回反应器的含苯流(a.1)的量M'，直至达到预定的M'的额定值，b)将步骤a)中获得的工艺产物分离成包含硫酸的水相(b.1)和包含硝基苯的有机相(b.2)，c)步骤b)中获得的水相(b.1)通过蒸发水浓缩成具有比(b.1)高的硫酸浓度的水相(c.1)，并由此使相(c.1)部分至全部地返回步骤a)中并用作(a.2)的组分，d)将步骤b)中获得的有机相(b.2)后处理成纯硝基苯(d.1)，由此得到含苯流(d.2)，其特征在于，至少在时间t期间，仅将具有基于(a.1)总质量计小于1.5质量%的脂族有机化合物含量的含苯流(a.1)返回反应器中，并且在时间t过去之后才将步骤d)中得到的含苯流(d.2)部分至全部地返回到步骤a)中并用作(a.1)的组分。3.根据权利要求1或2的方法，其中所述脂族有机化合物选自：环己烷、庚烷、甲基环己烷、双环庚烷、二甲基环戊烷的异构体、乙基环戊烷、戊烷、环戊烷和2-甲基己烷。4.根据权利要求1或3的方法，其中始终将至少25质量%的流(d.2)返回到步骤a)中。5.根据权利要求1-4之一的方法，其中在步骤a)中以理论值的2.0%至20%的过量使用苯。6.根据权利要求1-5之一的方法，其中所述含苯流(d.2)包含基于(d.2)的总质量计40.0质量%-99.9质量%的苯。2CN104487414A说明书1/8页通过绝热硝化制备硝基苯的方法[0001]本发明提供使用化学计量过量的苯通过用硫酸和硝酸的混合物硝化苯来制备硝基苯的连续方法，其中在生产装置的启动期期间原料苯中的脂族有机化合物含量始终保持基于原料苯的总质量计小于1.5质量%。这通过下述方式来实现：在启动期期间以合适的量比混合由再循环的未反应苯(再循环的苯)和新供应到反应中的苯(新鲜苯)，所述合适的量比取决于这两种流