一种二元嵌段脂肪族共聚酯及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CN104592521A(43)申请公布日(43)申请公布日2015.05.06(21)申请号201310524382.3C08G63/78(2006.01)(22)申请日2013.10.30(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人韩翎祝桂香张伟邹弋许宁计文希(74)专利代理机构北京思创毕升专利事务所11218代理人赵宇(51)Int.Cl.C08G81/00(2006.01)C08G63/16(2006.01)权利要求书2页说明书8页附图2页(54)发明名称一种二元嵌段脂肪族共聚酯及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种聚癸二酸乙二醇酯-b-聚丁二酸乙二醇酯嵌段共聚酯及其制备方法和应用。本发明的共聚酯结构通式为：式中，m为聚癸二酸乙二醇酯结构单元的聚合度，n为聚丁二酸乙二醇酯结构单元的聚合度，m，n相同或不同，且均为大于5的正整数；该共聚酯的数均分子量Mn为10,000-100,000g/mol，分子量分布指数1.0-5.0,由GPC法测定；按照GB/T1040.2-2006为标准测得的拉伸强度为28-36MPa，断裂伸长率为600-1300%。该共聚酯可生物降解、韧性好、拉伸强度高。CN104592521ACN104592521A权利要求书1/2页1.一种聚癸二酸乙二醇-b-聚丁二酸乙二醇共聚酯，其特征在于,该共聚酯的结构通式如式(Ⅰ)所示：其中，m为聚癸二酸乙二醇酯结构单元的聚合度，n为聚丁二酸乙二醇酯结构单元的聚合度，m，n相同或不同，且均为大于5的正整数；该共聚酯的数均分子量Mn为10,000-100,000g/mol，分子量分布指数1.0-5.0,由GPC法测定；按照GB/T1040.2-2006为标准测得的拉伸强度为28-36MPa，断裂伸长率为600-1300%。2.根据权利要求1所述的共聚酯，其特征在于，聚癸二酸乙二醇酯结构单元和聚丁二酸乙二醇酯结构单元的的摩尔比为1：2.3-6.7，优选为1：3-5.7。3.一种制备权利要求1-2所述的共聚酯的制备方法，其特征在于,该方法包括以下步骤：1）预聚物的合成将癸二酸和乙二醇在催化剂存在下进行酯化反应和缩聚反应，得到预聚物聚癸二酸乙二醇酯；将丁二酸和乙二醇在催化剂存在下进行酯化反应和缩聚反应，得到预聚物聚丁二酸乙二醇酯；2）二元嵌段共聚酯的合成在缩聚反应条件下，使步骤1）得到的二种预聚物混合，进行接触反应，加入扩链剂，得到所述的二元嵌段共聚酯。4.根据权利要求3所述的共聚酯的制备方法，其特征在于，在上述步骤2）二元嵌段共聚酯的合成中，以所述预聚物的总摩尔量为100%，聚癸二酸乙二醇酯的摩尔含量为13-30%，优选为15-25%；聚丁二酸乙二醇酯的摩尔含量为70-87%，优选为75-85%。5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1）中得到的预聚物聚癸二酸乙二醇酯和聚丁二酸乙二醇酯的数均分子量相同或不同，且各自为1,000-60,000克/摩尔，优选5,000-50,000克/摩尔，更优选10,000-40,000克/摩尔，分子量分布指数为1-5，优选为1.0-2.5，由GPC法测定。6.根据权利要求3-5中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述扩链剂选自二异氰酸酯、羧酸酐、双邻苯二甲酰亚胺、二酰基双内酰胺中的任意一种或其组合物，优选2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、3,3’-二甲基联苯基-4,4’-二异氰酸酯、邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐、N，N′-己二酰双内酰胺中的任一种或其组合物，更优选2,4-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐中的任一种或其组合物。7.根据权利要求3-6中任一项所述的制备方法，其特征在于所述的扩链剂的加入量与预聚物总摩尔数的摩尔比为:1：1-1.5，优选为1：1.1-1.3。8.根据权利要求3-7中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1）中聚癸二酸2CN104592521A权利要求书2/2页乙二醇酯和聚丁二酸乙二醇酯预聚合反应的酯化催化剂选自对甲苯磺酸、三氧化二锑、二氧化锗、氯化锗、烷氧基锗、钛酸四丁酯、烷基钛、四氯化锡和醋酸镁中的任意一种，优选对甲苯磺酸、三氧化二锑、二氧化锗、钛酸四丁酯、烷基钛中的任意一种；缩聚反应催化剂选自稀土催化剂，优选无水氯化镧、乙酰丙酮镧、异丙氧基钕中的任意一种。9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，以单体二元酸和二元醇的总用量为100重量份计，所述酯化催化剂的用量为0.01-0.5重量份，优选0.02-0.4重量份,更优选0.05-0