一种聚醚胺的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105399940A(43)申请公布日2016.03.16(21)申请号201510759749.9(22)申请日2015.11.10(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264002山东省烟台市经济技术开发区天山路17号(72)发明人李鑫张聪颖任树杰刘振国唐磊刘志鹏高占宇吴健王丛陈浩黎源姜庆梅宋锦宏华卫琦(51)Int.Cl.C08G65/325(2006.01)C07C213/02(2006.01)C07C217/08(2006.01)权利要求书1页说明书8页(54)发明名称一种聚醚胺的制备方法(57)摘要本发明提供一种制备聚醚胺的方法。采用平均分子量为100-1000的聚醚多元醇为原料，在氢气、胺化剂及负载金属催化剂作用下，装填不同种类催化剂及不同反应温度的两段管式反应器催化胺化制备脂肪族聚醚胺。第一段反应器装填共沉淀金属催化剂，同时将反应温度控制在160-220℃；第二段管式反应器装填负载型金属催化剂，同时将反应温度控制在200-250℃。通过分段采用不同活性催化剂和不同反应温度，控制聚醚多元醇中不同活性组分的胺化反应进程，抑制胺化过程中低分子量聚醚生成二甲基吗啉类副产，从而大幅提高聚醚胺产品选择性及收率。所制备的聚醚胺外观颜色极浅，适宜工业化。CN105399940ACN105399940A权利要求书1/1页1.一种制备聚醚胺的方法，包括以下步骤：(1)聚醚多元醇、H2和胺化剂在共沉淀金属催化剂的催化下进行反应；(2)将步骤(1)得到的反应液和H2、胺化剂在负载型金属催化剂的催化下进行反应。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述共沉淀金属催化剂包含Ni、Cu和Zn，其中Ni的含量为96-99wt％，Cu的含量为0.5-3wt％，Zn的含量为0.5-1wt％；优选Ni的含量为97-98wt％，Cu的含量为1.4-2.2wt％，Zn的含量为0.6-0.8wt％，以共沉淀金属催化剂总重计。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述负载型金属催化剂的金属的负载量为15-20wt％，优选16-19wt％，以负载型金属催化剂总重计；所述金属中Ni含量为10-19wt％，Cu含量为0.5-4wt％，Mo、Ru和Pd中的一种或多种含量为0.5-1wt％，以负载型金属催化剂总重计；优选的，Ni含量为13-16wt％，Cu含量为2-3wt％，Mo含量为0.2-0.3wt％，Ru含量为0.1-0.3wt％，Pd的含量为0.5-0.7wt％，以负载型金属催化剂总重计；所述负载型金属催化剂的载体选自氧化铝、硅藻土、氧化硅和活性炭中的一种或多种，优选γ-氧化铝。4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述共沉淀金属催化剂的制备步骤包括：按照比例，在30-90℃，向含有镍盐、铜盐和锌盐的水溶液中加入沉淀剂，控制溶液pH值为6-9，所得悬浮液进行过滤，洗涤，然后在120-150℃下干燥，在300-500℃下焙烧2-8小时；然后使用氢气进行活化。5.根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于，所述负载型金属催化剂的制备步骤包括：按照比例，将载体浸渍在包含钼盐、钯盐和钌盐中的一种或多种、以及镍盐和铜盐配置成的水溶液中，待吸附平衡后，静置6-24h，120-150℃干燥2-10h，300-500℃焙烧4-10h；然后使用氢气进行活化。6.根据权利要求4或5所述的方法，其特征在于，所述活化的温度为250-400℃，优选为300-350℃；绝对压力为5-20MPa，优选为10-15MPa；氢气流量为1-20L/min/kg催化剂，优选氢气流量为5-10L/min/kg催化剂，活化时间为24-48h。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)的反应温度为160-220℃，优选为180-200℃；反应绝对压力为8-20MPa，优选为10-15MPa；原料聚醚多元醇的空速为0.15-1.5g/h/gCat，优选为0.5-1g/h/gCat；胺化剂与聚醚多元醇的摩尔比为5-30：1，优选为10-20：1；氢气与聚醚多元醇的摩尔比为0.05-10：1，优选为0.1-2：1。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)的反应温度为200-250℃，优选为220-230℃；反应绝对压力为8-20MPa，优选为10-15MPa；空速为0.15-1.5g/h/gCat，优选为0.5-1g/h/gCat，以步骤(1)中的原料聚醚多元醇计算；胺化剂与步骤(1)中原料聚醚多元醇的摩尔比为5-30：1，优选为10-20：1；氢气与步骤(1)中原料聚醚多元醇的摩尔比为0.05-10：1，优选为0.1-2：1。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的聚醚多元