一种正性光敏聚酰亚胺树脂、树脂组合物及其制备方法与应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114230792A(43)申请公布日2022.03.25(21)申请号202210002412.3G03F7/09(2006.01)(22)申请日2022.01.05(71)申请人明士（北京）新材料开发有限公司地址101399北京市顺义区民泰路13号院申请人中国科学院化学研究所(72)发明人陈兴贾斌李涛路延东魏广彪杨彦飞李广凯刘久琳冯培龙杨士勇(74)专利代理机构北京纪凯知识产权代理有限公司11245代理人刘鑫鑫(51)Int.Cl.C08G73/10(2006.01)G03F7/004(2006.01)G03F7/075(2006.01)权利要求书4页说明书16页(54)发明名称一种正性光敏聚酰亚胺树脂、树脂组合物及其制备方法与应用(57)摘要本发明公开了一种正性光敏聚酰亚胺树脂、树脂组合物及其制备方法与应用。本发明正性光敏性聚酰亚胺树脂由总二酐、总二胺和分子量调节剂制备而成；总二酐为下述A1）‑A2）中任一种：A1）为式Ⅰ所示含有硅氧烷结构的降冰片烷二酐；A2）由式Ⅰ所示含有硅氧烷结构的降冰片烷二酐和不含硅氧烷结构的芳香族四酸二酐组成；总二胺为下述B1）‑B2）中任一种：B1）为至少含有一个酚羟基的芳香族二胺；B2）由至少含有一个酚羟基的芳香族二胺和不含酚羟基的二胺组成；总二酐和总二胺摩尔比为0.9：1~1：1；正性光敏性聚酰亚胺树脂的重均分子量为15000~25000。本发明制备的图形化聚酰亚胺薄膜具有低介电常数、低介电损耗、低吸水率、高粘结性等特点。CN114230792ACN114230792A权利要求书1/4页1.一种正性光敏性聚酰亚胺树脂，由总二酐、总二胺和分子量调节剂制备而成；所述总二酐为下述A1）‑A2）中的任一种：A1）为式Ⅰ所示含有硅氧烷结构的降冰片烷二酐；A2）由式Ⅰ所示含有硅氧烷结构的降冰片烷二酐和不含硅氧烷结构的芳香族四酸二酐组成；式Ⅰ式Ⅰ中，n表示重复单元的个数，为19中的任意自然数；R、R、R、R相同或不同，各自独~1234立的选自甲基、苯基、乙基、丙基、异丙基、丁基和甲基苯基中的任一种；式Ⅰ所示含有硅氧烷结构的降冰片烷二酐在所述总二酐中的质量百分含量为1%~100%；所述总二胺为下述B1）‑B2）中的任一种：B1）为至少含有一个酚羟基的芳香族二胺；B2）由至少含有一个酚羟基的芳香族二胺和不含酚羟基的二胺组成；所述至少含有一个酚羟基的芳香族二胺在所述总二胺中的质量百分含量为1%~100%；所述总二酐和所述总二胺的摩尔比为0.9：1~1：1；所述正性光敏性聚酰亚胺树脂的重均分子量为15000~25000。2.根据权利要求1所述的正性光敏性聚酰亚胺树脂，其特征在于：式Ⅰ所示含有硅氧烷结构的降冰片烷二酐选自exo‑5,5'‑（1,1,3,3‑四甲基二硅氧烷）二降冰片烷二酸酐、exo‑5,5'‑（1,3‑二甲基1,3二苯基二硅氧烷）二降冰片烷二酸酐、exo‑5,5'‑（1,1,3,3,5,5‑六甲基三硅氧烷）二降冰片烷二酸酐、exo‑5,5'‑（1,3,5‑三甲基1,3,5,‑三苯基三硅氧烷）二降冰片烷二酸酐、exo‑5,5'‑（1,1,3,3‑四苯基二硅氧烷）二降冰片烷二酸酐、exo‑5,5'‑（1,1,3,3,5,5‑六苯基三硅氧烷）二降冰片烷二酸酐及其按任意比例组合而成的混合物；所述不含硅氧烷结构的芳香族四酸二酐选自均苯四甲酸二酐、3,3',4,4'‑联苯四羧酸二酐、2,3,3',4'‑联苯四羧酸二酐、2,2',3,3'‑联苯四羧酸二酐、4,4'‑氧双邻苯二甲酸酐、3,4'‑氧双邻苯二甲酸酐、4,4'‑对苯二氧双邻苯二甲酸酐、3,3',4,4'‑二苯甲酮四酸二酐、2,2‑双（3,4‑二羧基苯基）丙烷二酐、2,2‑双（3,4‑二羧基苯基）六氟丙烷二酐、2,2‑双（2,3‑二羧基苯基）丙烷二酐、1,1‑双（3,4‑二羧基苯基）乙烷二酐、1,1‑双（2,3‑二羧基苯基）乙烷二酐、3,3',4,4'‑二苯基甲烷四酸二酐、2,2',3,3'‑二苯基甲烷四酸二酐、3,3',4,4'‑二苯基砜四酸二酐、萘‑1,4,5,8‑四甲酸二酐、meso‑丁烷‑1,2,3,4‑四甲酸二酐、1,2,3,4‑环丁烷四甲酸二酐、1,2,3,4‑环戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5‑环戊烷四羧酸二酐、4‑（2,5‑二氧代四氢呋喃‑3‑基）‑1,2,3,4‑四氢萘‑1,2‑二甲酸酐、二环己基‑3,4,3',4'‑四羧酸二酐、双（1,3‑二氧代‑1,3‑二氢异苯并呋喃‑5‑羧酸）1,4‑亚苯酯及其按任意比例组合而成的混合物；所述至少含有一个酚羟基的芳香族二胺选自2,2‑双（3‑氨基‑4‑羟苯基）六氟丙烷、2,2‑双（4‑氨基‑3‑羟苯基）六氟丙烷、3,3'‑二