一种3-硝基邻苯二甲酸酐的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108727319A(43)申请公布日2018.11.02(21)申请号201811029353.9(22)申请日2018.09.05(71)申请人常州大学地址213164江苏省常州市武进区滆湖路1号(72)发明人徐德锋周裕林(74)专利代理机构北京德崇智捷知识产权代理有限公司11467代理人冯燕平(51)Int.Cl.C07D307/89(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种3-硝基邻苯二甲酸酐的制备方法(57)摘要本发明公开了一种3-硝基邻苯二甲酸酐的制备方法，属于精细化工领域。本发明采用3-硝基邻苯二甲酸为起始原料，经过Vilsmeier反应，在催化剂作用下和酰氯制得3-硝基邻苯二甲酸酐。本发明筛选了不同酰氯、不同溶剂及不同酰胺反应条件，同时在制备化合物的过程中，避免使危险和国家易制毒管制类化学品，使制备工艺更不受限制。在制备过程中有机溶剂回收套用，降低生产成本，同时后处理比较经济、简便，产品的收率和纯度都很高。CN108727319ACN108727319A权利要求书1/1页1.一种3-硝基邻苯二甲酸酐的制备方法，其特征在于按照下述步骤进行：加入3-硝基邻苯二甲酸和有机溶剂，在搅拌下加入催化剂酰胺；在冷却下滴加酰氯，再升温至回流，反应结束后，回收有机溶剂，产品经真空干燥得3-硝基邻苯二甲酸酐。2.根据权利要求1所述的一种3-硝基邻苯二甲酸酐的制备方法，其特征在于其中3-硝基邻苯二甲酸在溶剂中的浓度为：0.25g/mL～0.4g/mL。3.根据权利要求1所述的一种3-硝基邻苯二甲酸酐的制备方法，其特征在于其中酰氯与3-硝基邻苯二甲酸摩尔比为：1.5～2.5：1。4.根据权利要求1所述的一种3-硝基邻苯二甲酸酐的制备方法，其特征在于其中所述酰胺的结构式为：RCONR1R2(R＝H、CH3、CH3CH2、苯基、对甲苯基等；R1、R2＝CH3、CH3CH2、苯基、对甲苯基等)。5.根据权利要求1所述的一种3-硝基邻苯二甲酸酐的制备方法，其特征在于其中所述酰氯的结构式为：SOCl2、POCl3、SO2Cl2等。6.根据权利要求1所述的一种3-硝基邻苯二甲酸酐的制备方法，其特征在于其中所述的溶剂为：环己烷、正己烷、正庚烷、甲苯、乙腈等。2CN108727319A说明书1/3页一种3-硝基邻苯二甲酸酐的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种以3-硝基邻苯二甲酸为起始原料，在酰氯作用下，经分子内脱水制备3-硝基邻苯二甲酸酐的方法。背景技术[0002]3-硝基邻苯二甲酸酐用途广泛，是医药、农药、颜料、染料等行业的重要原料。该产品主要合成方法使用3-硝基邻苯二甲酸和乙酸酐为原料，加热回流脱水制得(赵伟等，抗肿瘤药物泊马度胺的合成工艺改进，《药学与临床研究》，2016，23(3)242-243)。乙酸酐属于国家第Ⅱ类易制毒化学品，工业来源受到很大的限制，使得其生产成本偏高，工业生产情况受到一定的影响。[0003]中国发明专利(刘义林，CN105294621，硝基邻苯二甲酸酐同分异构体混合物的分离)，采用邻苯二甲酸酐直接硝化的方法来制备，该技术方法得到是3-硝基邻苯二甲酸酐和4-硝基邻苯二甲酸酐的混合物，再经分馏得到3-硝基邻苯二甲酸酐。硝化需要无水环境，硝化安全隐患大，环境污染重，不适合国家环保要求。[0004]因此，需要寻找一种工艺简便、有效避免使用国家管制化学品，而且环境污染小、收率高、经济成本低的制备技术来合成3-硝基邻苯二甲酸酐非常重要。发明内容[0005]本发明提供一种3-硝基邻苯二甲酸酐的制备方法，它是以3-硝基邻苯二甲酸为原料，和酰氯经Vilsmeier反应制得3-硝基邻苯二甲酸酐，采用本制备方法产品反应时间短而且收率高，收率达到97％以上。[0006]本发明制备3-硝基邻苯二甲酸酐，其制备工艺如下：[0007][0008]本发明采用的技术方案为：[0009]一种3-硝基邻苯二甲酸酐的制备方法，按照下述步骤进行：加入3-硝基邻苯二甲酸和有机溶剂，在搅拌下加入催化剂酰胺；在冷却下滴加酰氯，再升温至回流，反应结束后，回收有机溶剂，产品经真空干燥得3-硝基邻苯二甲酸酐。[0010]其中优选3-硝基邻苯二甲酸在溶剂中的浓度为：0.25g/mL～0.4g/mL；[0011]其中酰氯与3-硝基邻苯二甲酸摩尔比为：1.5～2.5：1；[0012]其中所述酰胺的结构式为：RCONR1R2(R＝H、CH3、CH3CH2、苯基、对甲苯基等；R1、R2＝CH3、CH3CH2、苯基、对甲苯基等)；[0013]其中3-硝基邻苯二甲酸与酰胺摩尔比为：1:0.05[0014]其中所述酰氯的结构式为：SOCl2、POCl3、SO2Cl2等；3CN1087