一种铁卟啉催化芳香仲胺三氟乙基化的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108997145A(43)申请公布日2018.12.14(21)申请号201810767858.9(22)申请日2018.07.13(71)申请人沅江华龙催化科技有限公司地址413100湖南省益阳市沅江市石矶湖创业路1号(72)发明人刘强许桂铭郭灿城(74)专利代理机构长沙市融智专利事务所43114代理人张伟魏娟(51)Int.Cl.C07C211/48(2006.01)C07C209/22(2006.01)B01J31/22(2006.01)B01J31/28(2006.01)权利要求书2页说明书11页附图2页(54)发明名称一种铁卟啉催化芳香仲胺三氟乙基化的方法(57)摘要本发明提供了一种铁卟啉催化芳香仲胺三氟乙基化的方法，该方法是在酸性溶液体系中，先加入三氟乙胺盐与亚硝酸盐进行重氮化反应，再加入芳香仲胺及铁卟啉类催化剂进行三氟乙基化反应，得到三氟乙基化芳香仲胺化合物；该方法两步反应在温和条件下通过一锅法反应，无需分离中间产物，反应步骤少，操作简单，底物适用范围广，原料来源广，且反应产物收率高。CN108997145ACN108997145A权利要求书1/2页1.一种铁卟啉催化芳香仲胺三氟乙基化的方法，其特征在于：在酸性溶液体系中，先加入三氟乙胺盐与亚硝酸盐进行重氮化反应，再加入芳香仲胺及铁卟啉类催化剂进行三氟乙基化反应，得到三氟乙基化芳香仲胺化合物；所述芳香仲胺具有式1结构：所述三氟乙基化芳香仲胺化合物具有式2结构：其中，R1和R2独立选自氢、卤素取代基、脂肪烃基、烷氧基、烷硫基、芳香烃基或杂环基；R3选自烷基。2.根据权利要求1所述的一种铁卟啉催化芳香仲胺三氟乙基化的方法，其特征在于：所述卤素取代基包括氯取代基、溴取代基或碘取代基；所述脂肪烃基包括C1～C6的烷基；所述烷氧基包括C1～C6的烷氧基；所述烷硫基包括C1～C6的烷硫基；所述芳香烃基包括苯或取代苯基；所述杂环基包括噻吩基或呋喃基；3所述R选自C1～C5的烷基。3.根据权利要求1或2所述的一种铁卟啉催化芳香仲胺三氟乙基化的方法，其特征在于：所述芳香仲胺包括N-甲基苯胺、N,3-二甲基苯胺、3-氯-N-甲基苯胺、N,4-二甲基苯胺、4-氯-N-甲基苯胺、4-溴-N-甲基苯胺、4-甲氧-N-甲基苯胺。4.根据权利要求1所述的一种铁卟啉催化芳香仲胺三氟乙基化的方法，其特征在于：三氟乙胺盐与亚硝酸盐的摩尔比为1:0.2～0.5；三氟乙胺盐与芳香仲胺的摩尔比为1:0.1～0.2；芳香仲胺与金属卟啉催化剂的摩尔比为1000:3～15。5.根据权利要求4所述的一种铁卟啉催化芳香仲胺三氟乙基化的方法，其特征在于：所述亚硝酸盐包括亚硝酸钠；所述三氟乙胺盐为三氟乙胺盐酸盐；所述铁卟啉类催化剂包括式3单铁卟啉类催化剂和/或式4μ-氧双铁卟啉类催化剂，和/或由所述单铁卟啉类催化剂和/或μ-氧双铁卟啉类催化剂负载在有机或无机载体上构成的固体催化剂；2CN108997145A权利要求书2/2页其中，R1、R2和R3独立选自氢、羟基、硝基、三氟甲基、卤素取代基、烃基、烷氧基、氰基、氨基、吡啶基、甲基吡啶基、羧基、磺酸基、环糊精基团或杯芳烃基；L选自氢氧根、硝酸根、三氟磺酸根、高氯酸根、卤素离子、醋酸根、羰基类配体、吡啶类配体或咪唑类配体。6.根据权利要求1所述的一种铁卟啉催化芳香仲胺三氟乙基化的方法，其特征在于：所述酸性溶液体系为含有机酸和/或无机酸的水/有机溶剂混合溶液体系。7.根据权利要求1所述的一种铁卟啉催化芳香仲胺三氟乙基化的方法，其特征在于：所述有机酸包括甲酸和/或乙酸；所述无机酸包括盐酸和/或硫酸；所述有机溶剂包括二氯甲烷、1,2-二氯乙烷中至少一种。8.根据权利要求6或7所述的一种铁卟啉催化芳香仲胺三氟乙基化的方法，其特征在于：所述酸性溶液体系中水和有机溶剂的体积比为1:0.5～1.5。9.根据权利要求1、2、4～7任一项所述的一种铁卟啉催化芳香仲胺三氟乙基化的方法，其特征在于：所述重氮化反应的条件为：在-10℃～40℃，反应0.3～2h。10.根据权利要求1、2、4～7任一项所述的一种铁卟啉催化芳香仲胺三氟乙基化的方法，其特征在于：所述三氟乙基化的条件为：在40℃～80℃下，反应8～24h。3CN108997145A说明书1/11页一种铁卟啉催化芳香仲胺三氟乙基化的方法技术领域[0001]本发明涉及一种铁卟啉催化芳香仲胺三氟乙基化的方法，特别涉及三氟乙基胺重氮化再与芳香仲胺取代生成三氟乙基化芳香仲胺化合物的方法；属于有机中间体合成领域。背景技术[0002]N-三氟乙基化芳香胺是一类具有生物活性的，广泛应用于医药和农业化学领域的化学品。N-三氟乙基化芳香胺的构建一直是人们感兴趣的研究方向，已有大量