一种正丁烷氧化制顺酐催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109046412A(43)申请公布日2018.12.21(21)申请号201810967569.3(22)申请日2018.08.23(71)申请人常州新日催化剂有限公司地址213001江苏省常州市新北工业园滨江化工园区港区大道78号(72)发明人刘先国魏士新王康军邹红旭胡佳陈鹏宋大朋潘蔚石龙(74)专利代理机构南京知识律师事务所32207代理人高桂珍(51)Int.Cl.B01J27/198(2006.01)C07D307/60(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种正丁烷氧化制顺酐催化剂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种正丁烷氧化制顺丁二酸酐的催化剂及其制备方法，属于催化剂技术领域。本发明通过在正丁烷氧化制顺丁二酸酐的催化剂添加助催化剂X(银、钌、铑中的至少一种)，在催化剂中形成了V-X双活性中心，使催化剂具有了更低的选择性氧化活性温度，可以在更低的温度下完成丁烷氧化制顺酐的反应，得到更高的顺酐选择性和收率。本发明的主要用途是用于催化正丁烷选择性氧化反应，制取顺丁二酸酐。CN109046412ACN109046412A权利要求书1/1页1.一种正丁烷氧化制顺酐的催化剂，其特征在于：所述的催化剂其活性组分通式如下：V1.0XaPbOm其中，X为银、钌、铑中的至少一种，a为0.01～0.2，b为0.8～1.5，m为满足其它元素化合价所需的氧原子数。2.根据权利要求1所述催化剂，其特征在于：所述的催化剂活性组分通式中，a为0.01～0.05，b为1.0～1.4，m为满足其它元素化合价所需的氧原子数。3.根据权利要求1或2所述催化剂，其特征在于：所述的催化剂用于正丁烷氧化制顺酐的反应条件为：以正丁烷、空气为原料，正丁烷体积含量为1.9％，反应压力为190kPa，反应温度为380℃～400℃。4.一种如权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)、前驱体的制备1)反应：将有机溶剂加入反应釜中，在加入五氧化二钒后加入含银化合物或钌化合物或铑化合物助催化剂在80℃～140℃，0～-40kPa压力下，搅拌制成悬浊液，最后加入磷酸反应4h～6h得到浆料；2)过滤：反应后的浆料经过固液分离得到滤饼；3)干燥：滤饼在100℃～160℃下干燥16～24h；4)焙烧：干燥后的物料在280℃～400℃下焙烧4h～8h得到活性前驱体；(2)、成型与活化1)成粒：前驱体粉末经过预压、破碎成粒子；2)压片：在前驱体粒子中混入润滑剂后压片；3)活化：压片后的颗粒放入电炉中，在贫氧空气下活化。5.根据权利要求4所述催化剂的制备方法，其特征在于，所述的反应步骤中有机溶剂为正己醇、异丁醇、苯甲醇中的一种或几种。6.根据权利要求4所述催化剂的制备方法，其特征在于，所述的反应步骤中含银化合物选自氧化银、柠檬酸银、异辛酸银、月桂酸银中的一种；含钌化合物选自氧化钌、柠檬酸钌、异辛酸钌、月桂酸钌中的一种；含铑化合物选自氧化铑、柠檬酸铑、异辛酸铑、月桂酸铑中的一种。7.根据权利要求4所述催化剂的制备方法，其特征在于，所述的成粒步骤中粒度为10目～40目。8.根据权利要求4所述催化剂的制备方法，其特征在于，所述的压片步骤中滑润剂可以是石墨、硬酯酸中的一种；润滑剂为石墨，石墨的重量含量为1％～3％；压片外形可以是实心圆柱体或空心圆柱体中的一种。9.根据权利要求4所述催化剂的制备方法，其特征在于，所述的活化步骤中贫氧空气中氧气体积含量为3％～15％，活化温度为400℃～600℃，活化时间为2h～10h。10.根据权利要求9所述催化剂的制备方法，其特征在于，所述的活化步骤中贫氧空气中氧气体积含量为8％～11％，活化温度为450℃～550℃，活化时间为4h～8h。2CN109046412A说明书1/6页一种正丁烷氧化制顺酐催化剂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种本发明涉及一种正丁烷氧化制顺丁二酸酐的催化剂及其制备方法，属于催化剂技术领域。背景技术[0002]顺丁烯二酸酐又称顺酐和马来酸酐，是重要的有机化工原料，是目前世界上仅次于苯酐和醋酐的第三大酸酐，用于生产不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、农药、医药、涂料、油墨、润滑油添加剂、造纸化学品、纺织品整理剂、食品添加剂以及表面活性剂等领域，可用来生产一系列用途广泛的精细化工产品，开发利用前景十分广阔。顺酐的生产根据采用的原料不同，主要有苯氧化法和丁烷氧化法两种工艺路线。在国外，顺酐主要采用丁烷法工艺路线。国内，早期建设的顺酐装置基本上都采用苯法工艺路线。近十年来，随着管道天然气逐步取代液化石油气作为民用燃气，丁烷失去了其主要市场，因而丁烷价格大幅度下降。由于丁烷具有价格低廉，污染相对较轻，用于生产顺酐碳原子利用