一种正丁烷氧化制顺酐的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112442001A(43)申请公布日2021.03.05(21)申请号201910816048.2(22)申请日2019.08.30(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人师慧敏张东顺张作峰冯晔安欣袁滨刘玉芬(74)专利代理机构北京聿宏知识产权代理有限公司11372代理人吴大建康志梅(51)Int.Cl.C07D307/60(2006.01)B01J27/198(2006.01)权利要求书1页说明书9页(54)发明名称一种正丁烷氧化制顺酐的方法(57)摘要本发明提供了一种正丁烷氧化制顺酐的方法，包括使包含正丁烷的原料气与第一钒磷氧催化剂接触，然后再与第二钒磷氧催化剂接触，以反应生成顺酐，其中第一钒磷氧催化剂中钒的平均价态高于第二钒磷氧催化剂中钒的平均价态。本发明提供的方法能够提高原料处理量，提高原料转化率和顺酐收率。CN112442001ACN112442001A权利要求书1/1页1.一种正丁烷氧化制顺酐的方法，包括使包含正丁烷的原料气与第一钒磷氧催化剂接触，然后再与第二钒磷氧催化剂接触，以反应生成顺酐，其中第一钒磷氧催化剂中钒的平均价态高于第二钒磷氧催化剂中钒的平均价态。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一钒磷氧催化剂和/或第二钒磷氧催化剂中钒的平均价态为4.0-4.6，优选为4.0-4.4，更优选为4.03-4.35。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述第一钒磷氧催化剂的平均价态为4.15-4.40，第二钒磷氧催化剂的平均价态为4.02-4.25。4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述第一钒磷氧催化剂和/或第二钒磷氧催化剂中孔径为2-50nm的孔的孔体积占总孔体积的20-80％，优选为30-60％；孔径大于50nm的孔的孔体积占总孔体积的30-70％，优选为40-70％。5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，第一钒磷氧催化剂中孔径大于50nm的孔的体积含量大于第二钒磷氧催化剂中孔径大于50nm的孔的体积含量。6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于，所述第一钒磷氧催化剂和/或第二钒磷氧催化剂的堆密度为0.60-0.90g/cm3，优选为0.65-0.80g/cm3。7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于，所述第一钒磷氧催化剂和/或第二钒磷氧催化剂中钒元素的质量含量为20-30％，优选为21-26％；磷元素的质量含量为15-25％，优选为15-19％，优选地，钒元素和磷元素的摩尔比为1：(0.8-2)；优选为1：(0.9-1.2)。8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其特征在于，所述第一钒磷氧催化剂和/或第二钒磷氧催化剂的制备方法包括：步骤S1、将钒源与磷源与液态介质接触反应，然后进行固液分离，得到固体物；步骤S2、将得到的固体物进行干燥和焙烧，然后将焙烧后的固体物进行成型和扩孔处理，之后进行活化处理，得到钒磷氧催化剂；所述活化处理在水蒸气与补充气体的混合气体中，在380-440℃条件下进行，所述补充气体包括空气、氮气和惰性气体中的一种或多种；优选地，活化处理的过程中混合气体的空速为400-2500h-1，优选为800-2000h-1，更优选为1000-1700h-1。9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述钒源包括五氧化二钒、偏钒酸铵和草酸氧钒中的一种或多种；所述磷源包括85％磷酸、95％磷酸、105％磷酸、五氧化二磷和五氯化磷中的一种或多种；所述液态介质为有机醇，优选为异丁醇和/或苯甲醇；所述成型和扩孔处理，包括将所述钒磷氧催化剂前体与扩孔剂混合，然后将钒磷氧催化剂前体压制成型，脱除扩孔剂，所述扩孔剂优选为含有羟基和/或羧基的有机物。10.根据权利要求1-9中任一项所述的方法，其特征在于，所述第一钒磷氧催化剂的体积占第一钒磷氧催化剂和第二钒磷氧催化剂体积之和的20-80％。2CN112442001A说明书1/9页一种正丁烷氧化制顺酐的方法技术领域[0001]本发明涉及一种正丁烷氧化制顺酐的方法。背景技术[0002]顺丁烯二酸酐(顺酐)是一种重要的有机化工原料和精细化工产品，是目前世界上仅次于苯酐和醋酐的第三大酸酐，主要用于生产热固性树脂、不饱和聚酯树脂，用于农药、医药、涂料、油墨、润滑油添加剂、造纸化学品、纺织品化学品、纺织品整理剂、食品添加剂以及表面活性剂等领域。此外，以顺酐为原料还可以生产1,4-丁二醇(GBL)、四氢呋喃(THF)、马来酸、富马酸和四氢酸酐等一系列用途广泛的精细化工产品，开发利用前景十分广阔，目前它的应用范围还在不断扩大