一种多孔晶态材料及其制备方法和用途.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109054044A(43)申请公布日2018.12.21(21)申请号201811117333.7C07C211/56(2006.01)(22)申请日2018.09.26C07C201/12(2006.01)C07C205/06(2006.01)(71)申请人中国科学技术大学苏州研究院C07C253/30(2006.01)地址215000江苏省苏州市工业园区仁爱C07C255/58(2006.01)路166号C07C227/18(2006.01)(72)发明人魏开举谢轶能崔杨孙婷C07C229/60(2006.01)倪佳罗韵(74)专利代理机构苏州广正知识产权代理有限公司32234代理人张汉钦(51)Int.Cl.C08G83/00(2006.01)B01J31/22(2006.01)C07C209/60(2006.01)C07C211/55(2006.01)权利要求书2页说明书5页附图1页(54)发明名称一种多孔晶态材料及其制备方法和用途(57)摘要本发明公开了一种多孔晶态材料及其制备方法和用途，所述多孔晶态材料是以三-（4-四氮唑基苯基）胺为配体与金属铜盐为原料，通过溶剂热合成，制备了含有配位不饱和中心（UMCs)）的Cu-基金属有机多孔材料（MOFs）。进一步本发明还公开了该Cu基多孔材料为催化剂存在下的二苯基胺类衍生物的合成方法，相对现有合成技术，本发明具有收率高，催化剂用量少，催化剂可回收的优越性。CN109054044ACN109054044A权利要求书1/2页1.一种多孔晶态材料，其特征在于，所述多孔晶态材料为Cu-MOFs多孔晶态材料，所述多孔晶态材料的分子式为{[Cu(Httpa)0.5]}∞，其中Httpa为有机分子三-（4-四氮唑基苯基）胺H3ttpa失去2个四氮唑基上氢原子后的分子。2.根据权利要求1所述的多孔晶态材料的制备方法，其特征在于，包括步骤为：将三-（4-四氮唑基苯基）胺置于密封条件下，在溶剂的存在下与铜盐加热反应，得到多孔晶态材料。3.根据权利要求2所述的多孔晶态材料的制备方法，其特征在于，所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、水中的一种或多种；所述铜盐为氯化铜、溴化铜、碘化铜、氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜或其水合物的一种或多种；所述三-（4-四氮唑基苯基）胺在密封的不锈钢高压釜中反应；所述加热反应的温度为120～180℃；所述三-（4-四氮唑基苯基）胺与所述铜盐的物质的量比为1：3~15。4.根据权利要求3所述的多孔晶态材料的制备方法，其特征在于，所述加热反应的温度为160～180℃；所述三-（4-四氮唑基苯基）胺与所述铜盐的物质的量比为1：6~10。5.根据权利要求1所述的多孔晶态材料，其特征在于，所述多孔晶态材料在催化反应中作为催化剂的用途。6.根据权利要求5所述的多孔晶态材料，其特征在于，所述多孔晶态材料在催化合成芳基胺类衍生物反应中作为催化剂的用途。7.根据权利要求6所述的多孔晶态材料，其特征在于，所述多孔晶态材料在催化合成二苯胺或二苯胺类衍生物反应中作为催化剂的用途，其中所述二苯胺或二苯胺类衍生物的结构式为：，式中R1为氢、烷基、硝基、酯基、酮基、氯或腈基，R2为氢、烷基、硝基、酯基、酮基、氯或腈基。8.根据权利要求7所述的多孔晶态材料，其特征在于，所述合成二苯胺或二苯胺类衍生物的方法为以卤代苯或卤代苯衍生物、苯胺或苯胺衍生物为原料，在催化剂{[Cu(Httpa)0.5]}∞、助催化剂、碱和溶剂中反应得到，合成路线为：，其中R1为氢、烷基、硝基、酯基、酮基、氯或腈基，R2为氢、烷基、硝基、酯基、酮基、氯或腈基。9.根据权利要求8所述的多孔晶态材料，其特征在于，所述卤代苯或卤代苯衍生物为溴代苯或溴代苯衍生物、碘代苯或碘代苯衍生物；所述苯胺或苯胺衍生物为苯胺、烷基取代苯胺、硝基取代苯胺、酯基取代苯胺、腈基取代苯胺或酮基取代苯胺；所述助催化剂为冠醚或R4NX季铵盐，所述碱为M2CO3，其中M为Li、Na或K；所述溶剂为二甲苯、均三甲苯、四氢萘、四甲苯中的一种或多种。2CN109054044A权利要求书2/2页10.根据权利要求9所述的多孔晶态材料，其特征在于，所述卤代苯或卤代苯衍生物为碘代苯或碘代苯衍生物。3CN109054044A说明书1/5页一种多孔晶态材料及其制备方法和用途技术领域[0001]本发明涉及材料化学领域，特别是涉及一种多孔晶态材料及其制备方法和用途。背景技术[0002]二苯胺衍生物是一类重要的化合物，主要用在染料，农药、医药等方面。UllmannC-N偶联反应是合成该类产物的主要方法，然而，现有UllmannC-N偶联反应多数是利用金属钯进行催化制备，