一种三氟氯氰菊酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109111373A(43)申请公布日2019.01.01(21)申请号201811173449.2(22)申请日2018.10.09(71)申请人南通天泽化工有限公司地址226500江苏省南通市如皋市石庄镇绥江路9号(72)发明人张赟(74)专利代理机构北京一格知识产权代理事务所(普通合伙)11316代理人钟廷良(51)Int.Cl.C07C253/30(2006.01)C07C255/39(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种三氟氯氰菊酯的制备方法(57)摘要本发明涉及一种三氟氯氰菊酯的制备方法，采用三氟氯菊酸与三氯化磷、RS-氰醇反应制得三氟氯氰菊酯，所述反应步骤包括：三氟氯菊酸与三氯化磷反应生成三氟氯氰菊酰氯，三氟氯氰菊酰氯再与氰醇反应制得三氟氯氰菊酯，经提纯后的三氟氯氰菊酯在乙酸溶剂下高温回流进行差向异构得到顺式三氟氯氰菊酯。本发明的优点在于：本发明的方法制备的三氟氯氰菊酯纯度高、杂质含量少、摩尔收率高，最主要的是药性提高1.8-2.2倍，取得了良好的经济效益；制备方法安全、环保，适用于工业生产，具有广泛的应用前景。CN109111373ACN109111373A权利要求书1/1页1.一种三氟氯氰菊酯的制备方法，其特征在于：所述制备方法采用三氟氯氰酸与三氯化磷、氰醇反应制得三氟氯氰菊酯，再经过差向异构将反式结构的产品转化成顺式的三氟氯氰菊酯；所述制备方法具体包括如下步骤：S1、在圆底烧瓶中加入溶剂与10倍溶剂量的三氟氯菊酸，然后开启搅拌，并控制在30-40min内滴加三氯化磷；S2、物料投加结束后，20-25℃搅拌8-9h后再升温至50-55℃反应3-5h，反应结束后，脱溶得到三氟氯氰酰氯；S3、向氰醇中滴加混有溶剂的三氟氯氰酰氯，滴加过程控制温度不超过40℃，投料结束后，缓慢升温至55-60℃，搅拌6-8h得到三氟氯氰菊酯粗品；S4、三氟氯氰菊酯粗品进行静置、分层、用水洗涤油层后继续分层，油层减压脱溶得到三氟氯氰菊酯；S5、将三氟氯氰菊酯中加入乙酸升温至118-120℃，回流反应6-8h后减压蒸去乙酸，得到三氟氯氰菊酯。2.根据权利要求1所述的三氟氯氰菊酯的制备方法，其特征在于：所述S1中的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。3.根据权利要求1所述的三氟氯氰菊酯的制备方法，其特征在于：所述S1中的三氯化磷与三氟氯菊酸的重量比为1:5。4.根据权利要求1所述的三氟氯氰菊酯的制备方法，其特征在于：所述S3中的溶剂为甲苯。5.根据权利要求1所述的三氟氯氰菊酯的制备方法，其特征在于：所述S3中氰醇与三氟氯氰菊酯的摩尔比为1：1。6.根据权利要求1所述的三氟氯氰菊酯的制备方法，其特征在于：所述S5中乙酸的用量为三氟氯氰菊酯的1.2倍。2CN109111373A说明书1/3页一种三氟氯氰菊酯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及化工领域，特别涉及一种三氟氯氰菊酯的制备方法。背景技术[0002]高效氯氟氰菊酯又叫三氟氯氟氰菊酯、功夫菊酯，杀虫谱广，活性较高，药效迅速，喷洒后耐雨水冲刷，由于现有技术制备的三氟氯氰菊酯中是顺式与反式三氟氯氟氰菊酯的混合物，经过差向异构分离掉反式三氟氯氟氰菊酯后，超高效氟氯氰菊酯杀虫活性是功夫菊酯的1．97～2．19倍，因而其具有广阔的应用前景和良好的发展空间。[0003]经检索，专利CN101723856B公开了一种制备三氟氯氰菊酯的方法，具有以下步骤：①制备混合溶液：将醚醛、氰化钠水溶液、有机溶剂以及作为催化剂的氨基吡啶或其衍生物混合得到混合溶液；②制备含三氟氯氰菊酯的粗品：在0℃～40℃的温度下，向步骤①得到的混合溶液中滴加三氟氯氰酰氯，滴完后搅拌，得到含三氟氯氰菊酯的粗品；③精制：将步骤②得到的含三氟氯氰菊酯的粗品分层，用水洗涤油层，脱除有机溶剂得到三氟氯氰菊酯原油；该发明的方法可以得到高纯度、优色泽、高收率的三氟氯氰菊酯原油，并且分离简单，不需要重结晶，避免了废弃母液的产生，降低了生产成本；但是仍存在一定的缺点：通过该发明方法制备得到的三氟氯氰菊酯，药效相对较低。[0004]因此，研发一种能够大大提高三氟氯氰菊酯药性且保证最终产品收率的三氟氯氰菊酯的制备方法是非常有必要的。发明内容[0005]本发明要解决的技术问题是提供一种能够大大提高三氟氯氰菊酯药性且保证最终产品收率的三氟氯氰菊酯的制备方法。[0006]为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：一种三氟氯氰菊酯的制备方法，其创新点在于：所述制备方法采用三氟氯氰酸与三氯化磷、氰醇反应制得三氟氯氰菊酯，再经过差向异构将反式结构的产品转化成顺式的三氟氯氰菊酯；所述制备方法具体包括如下步骤：S1、在圆底烧瓶中加入溶剂与10倍溶剂量的三氟氯菊酸，然后开启搅