预览加载中,请您耐心等待几秒...
1/10
2/10
3/10
4/10
5/10
6/10
7/10
8/10
9/10
10/10

在线预览结束,喜欢就下载吧,查找使用更方便

如果您无法下载资料,请参考说明:

1、部分资料下载需要金币,请确保您的账户上有足够的金币

2、已购买过的文档,再次下载不重复扣费

3、资料包下载后请先用软件解压,在使用对应软件打开

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109232644A(43)申请公布日2019.01.18(21)申请号201811159960.7(22)申请日2018.09.30(71)申请人武汉工程大学地址430074湖北省武汉市洪山区雄楚大街693号(72)发明人贾丽慧陈云峰陈长安(74)专利代理机构湖北武汉永嘉专利代理有限公司42102代理人崔友明(51)Int.Cl.C07F9/30(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图2页(54)发明名称草铵膦的合成方法(57)摘要本发明涉及一种草铵膦的合成方法,包括有单溴取代,氨基化,氨基保护,氯化开环,阿尔布佐夫反应,酸化水解氨化,所述的单溴取代是γ-丁内酯Ⅰ经催化剂与溴素发生α位单溴取代,减压蒸馏得到纯的中间体Ⅱα-溴-γ-丁内酯,其中,所述催化剂为三溴化磷;所述的氨基化是α-溴-γ-丁内酯Ⅱ与氨水发生氨基化反应,然后加盐酸回流得到中间体Ⅲα-氨基-γ-丁内酯盐酸盐。本发明的有益效果在于:1)以低廉的γ-丁内酯为原料,与溴素作用发生单溴取代,然后与氨水进行氨基化反应,所使用的原料便宜易得,反应条件温和,操作简捷,安全性高,放大生产可行,并且反应收率高,产品纯度高,大大降低了成本,适合工业化生产。CN109232644ACN109232644A权利要求书1/1页1.草铵膦的合成方法,包括有单溴取代,氨基化,氨基保护,氯化开环,阿尔布佐夫反应和酸化水解氨化,所述的单溴取代是γ-丁内酯Ⅰ经催化剂与溴素发生α位单溴取代,减压蒸馏得到纯的中间体Ⅱα-溴-γ-丁内酯,其中,所述催化剂为三溴化磷;所述的氨基化是α-溴-γ-丁内酯Ⅱ与氨水发生氨基化反应,然后加盐酸回流得到中间体Ⅲα-氨基-γ-丁内酯盐酸盐。2.根据权利要求1所述的草铵膦的合成方法,其特征在于:所述的氨基保护是将得到的中间体Ⅲα-氨基-γ-丁内酯盐酸盐在溶剂存在下,加入适量的碱,与烷氧羰酰氯反应得到中间体Ⅳ(2-氧代四氢呋喃-3-基)氨基甲酸乙酯。3.根据权利要求1所述的草铵膦的合成方法,其特征在于:所述的氯化开环是将得到的中间体Ⅳ(2-氧代四氢呋喃-3-基)氨基甲酸乙酯与饱和的HCl乙醇溶液反应得到中间体Ⅴ4-氯-2-乙氧羰基氨基丁酸乙酯;所述的阿尔布佐夫反应是将得到的中间体Ⅴ4-氯-2-乙氧羰基氨基丁酸乙酯与甲基亚磷酸二乙酯经过Arbuzov反应,得到中间体Ⅵ4-乙氧基-4-甲基膦酰基-2-乙氧羰基氨基丁酸乙酯;所述的酸化水解氨化是将得到的中间体Ⅵ4-乙氧基-4-甲基膦酰基-2-乙氧羰基氨基丁酸乙酯先经过盐酸水解,然后加氨水反应得到产物草铵膦铵盐。4.根据权利要求1所述的草铵膦的合成方法,其特征在于:所述的溴素与γ-丁内酯的摩尔比为1-2:1。5.根据权利要求4所述的草铵膦的合成方法,其特征在于:所述的溴素与γ-丁内酯的摩尔比为2:1。6.根据权利要求1所述的草铵膦的合成方法,其特征在于:所述的中间体Ⅱ与氨水的摩尔比为1:3-9,中间体Ⅱ与盐酸的摩尔比为1:1-2.5。7.根据权利要求6所述的草铵膦的合成方法,其特征在于:所述的中间体Ⅱ与氨水的摩尔比为1:6,中间体Ⅱ与盐酸的摩尔比为1:1.5。8.根据权利要求2所述的草铵膦的合成方法,其特征在于:所述的碱为Na2CO3或三乙胺。9.根据权利要求2所述的草铵膦的合成方法,其特征在于:所述的烷氧羰酰氯为氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯和苄氧甲酰氯中的任意一种。10.根据权利要求2所述的草铵膦的合成方法,其特征在于:所述的溶剂为二氯甲烷,以及水与四氢呋喃的混合液中的一种。2CN109232644A说明书1/6页草铵膦的合成方法技术领域[0001]本发明涉及农药技术领域,特别涉及一种草铵膦的合成方法。背景技术[0002]草铵膦(glufosinate-ammonium),化学名称为4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-丙氨酸,结构如下:[0003][0004]草铵膦(glufosinate)是一种高效低毒广谱触杀型有机磷类除草剂,它最早是由赫斯特公司(后归属于拜尔公司开发生产)。它是一种谷氨酰胺合成酶抑制剂,导致植物体内氮代谢紊乱、氨的过量积累、叶绿体解体,抑制其光合作用从而导致植物死亡。早些年,赫斯特公司成功将草铵膦的抗性基因导入了水稻、小麦、玉米等20多种作物中。草铵膦仅次于草甘膦成为世界第二大转基因作物耐受除草剂。草铵膦毒性低,较为安全,在土壤中易于降解,对作物安全,环境压力小。草铵膦的市场前景十分看好。[0005]目前工业生产中草铵膦的主要合成方法是斯垂克法,同时也是比较成熟的传统方法,通过甲基亚磷酸酯与丙烯醛加成后,发生Strecker反应、水解、纯化后得到高纯度的草铵膦。但其合成途径比较长,原料中用到了用到了氰化钠等剧毒原料,不利于环保,并且