含锂氟化渣的综合回收方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109264749A(43)申请公布日2019.01.25(21)申请号201811148387.X(22)申请日2018.09.29(71)申请人广东邦普循环科技有限公司地址528138广东省佛山市三水区乐平镇智信大道6号申请人湖南邦普循环科技有限公司(72)发明人乔延超陈若葵孙颉唐红辉(74)专利代理机构广州市华学知识产权代理有限公司44245代理人郭炜绵梁莹(51)Int.Cl.C01D15/08(2006.01)C01D3/02(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称含锂氟化渣的综合回收方法(57)摘要本发明公开了一种含锂氟化渣的综合回收方法，该方法包括以下步骤：含锂氟化渣加水制浆，再向浆料中加入硫酸，加热至100-200℃，反应1-10h；收集反应所生成的气体，通入强碱性溶液中，强碱性溶液中会逐渐有固体析出，将固体过滤、洗涤、烘干后得到氟化钠；反应后得到的溶液为粗制硫酸锂溶液，加碱性试剂调节溶液pH值至12，过滤除去杂质后得到精制硫酸锂溶液，向其中加入饱和碳酸钠溶液，得到粗制碳酸锂，洗涤烘干后得到精制碳酸锂。本发明方法实现了含锂氟化渣中锂和氟的综合回收，无废渣产生，锂回收率高，成本低，具有可观的经济效益。CN109264749ACN109264749A权利要求书1/1页1.一种含锂氟化渣的综合回收方法，其特征在于包括以下步骤：(1)含锂氟化渣加水制浆，再向浆料中加入硫酸，加热至100-200℃，反应1-10h；(2)收集步骤(1)反应所生成的气体，通入强碱性溶液中，强碱性溶液中会逐渐有固体析出，将固体过滤、洗涤、烘干后得到氟化钠；步骤(2)所述的强碱性溶液为氢氧化钠或碳酸钠的水溶液；(3)步骤(1)反应后得到的溶液为粗制硫酸锂溶液，加碱性试剂调节溶液pH值至12，过滤除去杂质后得到精制硫酸锂溶液，向其中加入饱和碳酸钠溶液，得到粗制碳酸锂，洗涤烘干后得到精制碳酸锂；步骤(3)所述的碱性试剂为碳酸钠和/或碳酸锂。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(1)所述的含锂氟化渣，其中锂含量为3-30％wt。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(1)所述的含锂氟化渣，其中其他阳离子含量总和为3-30％wt；所述的其他阳离子包括氢、钠、钾、铵、钙、镁、铝、铁、镍、钴、锰、钛和钒。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(1)所述硫酸的用量为锂摩尔量的0.5-5.0倍。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(1)所述硫酸的浓度为30-98％(V/V)。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(1)所述的加热为油浴加热。2CN109264749A说明书1/4页含锂氟化渣的综合回收方法技术领域[0001]本发明属于高价值废弃资源的回收利用领域，具体涉及含锂氟化渣的综合回收方法。背景技术[0002]碳酸锂是一种重要的锂化合物，用于制取各种锂的化合物、金属锂及其同位素；还用于制备化学反应的催化剂；半导体、陶瓷、电视、医药和原子能工业也有应用。在分析化学中用作分析试剂；在锂离子电池中也有应用；在水泥外加剂里作为促凝剂使用。[0003]氟化钠是一种重要的氟化盐，是制造其它氟化物的原料。氟化钠具有广泛的用途：可用作农业杀虫剂、杀菌剂、木材防腐剂、饮用水处理剂及陶瓷玻璃与搪瓷的助熔剂和遮光剂；还可用于钢或其它金属的清洗；还可用于制造陶瓷颜料、沸腾钢；还可用于制革工业的生皮和表皮处理；此外氟化钠还可应用于搪瓷医药工业及造纸生产和建筑材料等方面。[0004]目前有个别报道(如CN104241724A、CN102515203B、CN107777712A)涉及含锂氟化渣的回收处理工艺，但都只着眼于锂的回收利用，对氟资源的回收未予以考虑和关注，造成资源浪费，谈不上是综合的回收方法。[0005]中国发明专利CN104787784B公开了一种回收含氟化锂废料制备锂盐的方法，该方法将含氟化锂废料加水加酸制浆、加钙盐转化、加碱性物质中和、调值、净化、蒸发浓缩，将氟化锂转型为氟化钙沉淀和相应的锂盐溶液。但该专利技术工艺路线长，所得副产品氟化钙附加值低，成本高。发明内容[0006]为了克服上述现有技术含锂氟化渣综合回收中的缺点与不足，本发明的目的在于提供一种含锂氟化渣的综合回收方法。[0007]本发明的目的通过下述技术方案实现：[0008]一种含锂氟化渣的综合回收方法，包括以下步骤：[0009](1)含锂氟化渣加水制浆，再向浆料中加入硫酸，加热至100-200℃，反应1-10h；[0010]所述的含锂氟化渣主要来自于锂电回收行业、锂盐行业、玻璃行业及制药行业等，其中锂含量为3-30％wt，其他阳离子含量总和为3-30％wt；所述的其他阳离