一锅法制备甲基次膦酸铝盐.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109293694A(43)申请公布日2019.02.01(21)申请号201811456096.7(22)申请日2018.11.30(71)申请人利尔化学股份有限公司地址621000四川省绵阳市绵阳经济技术开发区利尔化学股份有限公司申请人广安利尔化学有限公司(72)发明人何达岳杰程柯左翔(74)专利代理机构成都虹桥专利事务所(普通合伙)51124代理人梁鑫(51)Int.Cl.C07F9/30(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一锅法制备甲基次膦酸铝盐(57)摘要本发明公开了一锅法制备甲基次膦酸铝盐的方法，属于化工合成技术领域。本发明提供了一种一锅法制备甲基次膦酸铝盐，包括：以二氯甲基膦为原料，与水反应，制得甲基次磷酸水溶液；调节甲基次磷酸水溶液pH至3≦pH＜7，加入硫酸铝，反应制得甲基次膦酸铝盐。本发明以二氯甲基膦为起始原料一锅法制备甲基次膦酸铝盐，无需分离甲基次膦酸；通过对水用量控制，可避免二氯甲基膦的副反应发生，提高甲基次膦酸产率；对成盐pH进行优化，提高甲基次膦酸铝盐收率；本发明方法原料廉价易得，操作简单，后处理方便，有利于实现甲基次膦酸铝盐的工业化生产。CN109293694ACN109293694A权利要求书1/1页1.一锅法制备甲基次膦酸铝盐，其特征在于：包括以下步骤：A、以二氯甲基膦为原料，与水反应，制得甲基次磷酸水溶液；B、调节步骤A所得甲基次磷酸水溶液pH至3≦pH＜7，加入硫酸铝，反应制得甲基次膦酸铝盐。2.根据权利要求1所述的一锅法制备甲基次膦酸铝盐，其特征在于：步骤A在惰性气体保护下进行。3.根据权利要求1所述的一锅法制备甲基次膦酸铝盐，其特征在于：步骤A中，所述水与二氯甲基膦的摩尔比大于2.2：1；优选的，所述水与二氯甲基膦的摩尔比为2.4～3：1。4.根据权利要求1～3任一项所述的一锅法制备甲基次膦酸铝盐，其特征在于：步骤A的具体操作为：在-10～80℃下，将二氯甲基膦向水中滴加，进行反应；优选-10～10℃。5.根据权利要求4所述的一锅法制备甲基次膦酸铝盐，其特征在于：步骤A中，反应完全后，还包括升温除HCl的步骤。6.根据权利要求5所述的一锅法制备甲基次膦酸铝盐，其特征在于：步骤A中，所述升温除HCl的温度不小于80℃；优选的，所述升温除HCl的温度为120℃～130℃。7.根据权利要求1所述的一锅法制备甲基次膦酸铝盐，其特征在于：步骤B中，调节步骤A所得甲基次磷酸水溶液pH至5≦pH＜7。8.根据权利要求1或7所述的一锅法制备甲基次膦酸铝盐，其特征在于：步骤B中，采用无机碱调节pH，所述无机碱为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钾、碳酸钾或碳酸氢钾；优选的，所述无机碱为氢氧化钠或碳酸钠。9.根据权利要求1所述的一锅法制备甲基次膦酸铝盐，其特征在于：步骤B中，所述硫酸铝与二氯甲基膦的摩尔比为1：5.4～6.2。10.根据权利要求1～9任一项所述的一锅法制备甲基次膦酸铝盐，其特征在于：步骤B中，所述反应的温度为70℃～110℃；步骤B中，所述反应的时间为4～48h。2CN109293694A说明书1/5页一锅法制备甲基次膦酸铝盐技术领域[0001]本发明属于化工合成技术领域，涉及一锅法制备甲基次膦酸铝盐。背景技术[0002]烷基次磷酸金属盐是近年开发的新一代绿色环保磷系阻燃剂。在该阻燃剂的研发方面，目前我国还处于初期阶段，烷基次磷酸盐系列的阻燃剂主要依赖于进口。在国内，虽然已有少数科研单位正在进行烷基次磷酸或其盐的合成研究，但其研究远滞后于国外，更不用说大规模应用于工业生产。[0003]甲基次膦酸铝盐是烷基次磷酸金属盐中的一种兼具凝聚相和气相阻燃的良好阻燃剂。QuanHu等(JournalofThermalAnalysisandCalorimetry,2017,vol.128,#1,p.201-210)公开了以甲基次膦酸为起始原料，依次与氢氧化钠、硫酸铝反应制备甲基次膦酸铝的方法；但是，该方法的起始原料甲基次膦酸的价格较为昂贵。[0004]CN107021981A公开了一种甲基乙基次磷酸铝的制备方法，该方法中采用盐酸水溶液制备甲基次膦酸，由于其采用盐酸水溶液，反应剧烈，对设备要求较高，并会产生大量氯化氢气体，对反应设备腐蚀严重，而且该方法中为了尽可能去除氯化氢，需采用负压脱出体系中HCl，反应环境复杂，不利于在工业上应用。[0005]因此，目前急需一种低成本、操作简便的生产甲基次膦酸铝盐的方法。发明内容[0006]本发明为解决上述现有技术的问题，提供了一种一锅法制备甲基次膦酸铝盐，该方法包括以下步骤：[0007]A、以二氯甲基膦为原料，与水反应，制得甲基次磷酸水溶液；[0008]B、调节步骤A