一种斑蝥黄的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109369486A(43)申请公布日2019.02.22(21)申请号201811546584.7(22)申请日2018.12.18(71)申请人厦门金达威维生素有限公司地址361022福建省厦门市海沧区新昌路35号申请人厦门金达威集团股份有限公司(72)发明人赵家宇林兴蔡育森何剑洋刘敏(74)专利代理机构厦门市精诚新创知识产权代理有限公司35218代理人赖秀华(51)Int.Cl.C07C403/24(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种斑蝥黄的制备方法(57)摘要本发明属于有机合成领域，具体公开了一种斑蝥黄的制备方法，该方法包括将β-胡萝卜素、氧化剂I及相转移催化剂溶于有机溶剂中，并在0～15℃下加入氧化剂II，加完之后在0～15℃下进行氧化反应，接着从所得氧化反应产物中分离出油相并将其进行异构化反应，得到全反式斑蝥黄；所述氧化剂I为过氧化物氧化剂，所述氧化剂II为次氯酸盐氧化剂。采用本发明提供的方法制备斑蝥黄，能够显著提高反应产生的收率，减少氧化剂的用量，并缩短反应时间。CN109369486ACN109369486A权利要求书1/1页1.一种斑蝥黄的制备方法，其特征在于，该方法包括将β-胡萝卜素、氧化剂I及相转移催化剂溶于有机溶剂中，并在0～15℃下加入氧化剂II，加完之后在0～15℃下进行氧化反应，接着从所得氧化反应产物中分离出油相并将其进行异构化反应，得到全反式斑蝥黄；所述氧化剂I为过氧化物氧化剂，所述氧化剂II为次氯酸盐氧化剂。2.根据权利要求1所述的斑蝥黄的制备方法，其特征在于，所述氧化剂I选自过氧化氢、过氧化叔丁醇和过氧化尿素中的至少一种；所述氧化剂II为碱金属次氯酸盐和/或碱土金属次氯酸盐，优选为次氯酸钠和/或次氯酸钙。3.根据权利要求1所述的斑蝥黄的制备方法，其特征在于，所述氧化剂I的用量为β-胡萝卜素摩尔用量的2～5倍；所述氧化剂II中的有效氯含量为1wt％～5wt％，所述氧化剂II的用量为β-胡萝卜素摩尔用量的1～2倍。4.根据权利要求1所述的斑蝥黄的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂为季铵盐相转移催化剂，优选选自苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵和十四烷基三甲基氯化铵中的至少一种。5.根据权利要求1所述的斑蝥黄的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂的用量为β-胡萝卜素重量的0.005～0.01倍。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的斑蝥黄的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为卤代烷烃，优选选自二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳和二氯乙烷中的至少一种。7.根据权利要求1-5中任意一项所述的斑蝥黄的制备方法，其特征在于，所述异构化反应在异构溶剂的存在下进行，所述异构溶剂为C1～C5的一元醇，优选选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇和异丁醇中的至少一种；所述异构溶剂的用量为β-胡萝卜素重量的6～7倍。8.根据权利要求1-5中任意一项所述的斑蝥黄的制备方法，其特征在于，所述氧化反应的条件包括温度为0～10℃、优选为0～5℃，时间为2～6h、优选为2～4h；所述氧化反应在pH值呈中性条件下进行；所述异构化反应的条件包括温度为70～100℃、优选为70～80℃，时间为8-24h、优选为8-12h。9.根据权利要求1-5中任意一项所述的斑蝥黄的制备方法，其特征在于，从所述氧化反应产物中分离出油相的方式为将所述氧化反应产物静置分层，得到油层和水层，所述水层用有机溶剂萃取，并将所述萃取得到的有机层与油层合并之后共同作为所述油相。10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，该方法还包括在所述异构化反应之前，将所述油相进行提纯，并任选将经提纯之后的油相浓缩至干；优选地，所述提纯的方法为将所述油相依次采用亚硫酸钠溶液和水进行洗涤。2CN109369486A说明书1/6页一种斑蝥黄的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成领域，具体涉及一种斑蝥黄的制备方法。背景技术[0002]斑蝥黄是一种广泛存在于自然界的类胡萝卜素，主要用于食品着色剂和饲料添加剂中，具有重要的商业价值。斑蝥黄的分子式为C40H52O2，结构式如下式所示。[0003][0004]斑蝥黄的合成方法主要有两种，即全合成法和一步氧化法。[0005]所述全合成法为于1979年由Roche公司提出的C15+C10+C15合成路线，具体地，以3-氧代-紫罗兰酮基的C15三苯基膦溴化物与C10三烯双醛为原料，经wittig-horner反应得到斑蝥黄(参见MichaelRosenberger,PatrickMcDougal,GabrielSaucyetal.NewApproachestotheSyn