一种斑蝥黄的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112552221A(43)申请公布日2021.03.26(21)申请号202011541359.1(22)申请日2020.12.23(71)申请人厦门金达威维生素有限公司地址361022福建省厦门市海沧区新昌路35号申请人厦门金达威集团股份有限公司(72)发明人马瑞达汤镇伟谢德刚赵家宇(74)专利代理机构厦门市精诚新创知识产权代理有限公司35218代理人方惠春(51)Int.Cl.C07C403/24(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种斑蝥黄的制备方法(57)摘要本发明属于化合物合成领域，涉及一种斑蝥黄的制备方法，该方法包括将β‑胡萝卜素在氧化剂、催化剂以及二价锰离子的强酸盐的存在下于溶剂中进行氧化反应，氧化反应结束后静置分层，油层经洗涤净化后浓缩除去溶剂，之后加入异构溶剂进行异构反应，异构反应完毕后过滤并干燥，得到全反式斑蝥黄。采用本发明提供的方法制备斑蝥黄，氧化效果好，氧化剂用量较低，斑蝥黄收率较高，能够达到86％以上，所得斑蝥黄为紫红色针状结晶，含量大于90％。再则，采用本发明提供的方法对水层进行处理后回用，能够减少氧化剂的消耗，在降低成本的同时实现了无含卤酸盐废水的排放。CN112552221ACN112552221A权利要求书1/1页1.一种斑蝥黄的制备方法，其特征在于，该方法包括将β‑胡萝卜素在氧化剂、催化剂以及二价锰离子的强酸盐的存在下于溶剂中进行氧化反应，氧化反应结束后静置分层，油层经洗涤净化后浓缩除去溶剂，之后加入异构溶剂进行异构反应，异构反应完毕后过滤并干燥，得到全反式斑蝥黄。2.根据权利要求1所述的斑蝥黄的制备方法，其特征在于，所述氧化反应的方式为将氧化剂、催化剂以及二价锰离子的强酸盐溶解于水中，将所得水溶液的pH值调节至3～5，接着再与β‑胡萝卜素的有机溶液混合后保温以实现氧化反应。3.根据权利要求1所述的斑蝥黄的制备方法，其特征在于，所述氧化剂为碱金属的卤酸盐，优选为氯酸钾和/或氯酸钠；优选地，所述氧化剂与β‑胡萝卜素的摩尔比为(3～5):1。4.根据权利要求1所述的斑蝥黄的制备方法，其特征在于，所述催化剂为活泼金属的碘化物，优选为碘化钾和/或碘化钠；优选地，所述催化剂与β‑胡萝卜素的摩尔比为(0.03～0.15):1。5.根据权利要求1所述的斑蝥黄的制备方法，其特征在于，所述二价锰离子的强酸盐为硫酸锰和/或氯化锰；优选地，所述二价锰离子的强酸盐与β‑胡萝卜素的摩尔比为(0.06～0.2):1。6.根据权利要求1所述的斑蝥黄的制备方法，其特征在于，所述氧化反应体系中的有机溶剂为卤代烷烃，优选选自二氯甲烷、三氯甲烷和二氯乙烷中的至少一种；优选地，所述有机溶剂与β‑胡萝卜素的用量比为500mL:(10～30)g。7.根据权利要求1所述的斑蝥黄的制备方法，其特征在于，所述氧化反应的条件包括反应温度为0～10℃、优选为0～5℃，反应时间为2～5h、优选为3～4h。8.根据权利要求1所述的斑蝥黄的制备方法，其特征在于，所述异构溶剂为C2～C5的一元醇；优选地，所述异构溶剂与β‑胡萝卜素的用量比为100mL:(5～15)g。9.根据权利要求1所述的斑蝥黄的制备方法，其特征在于，所述异构反应的条件包括温度为70～100℃、优选为70～80℃，时间为5～10h、优选为7～8h。10.根据权利要求1～9中任意一项所述的斑蝥黄的制备方法，其特征在于，该方法还包括将静置分层所得水层用酸调节pH值至3～5，之后在微真空条件下于30～50℃下保温0.5～2h后冷却，补足氧化剂及催化剂后继续套用于氧化反应；优选地，所述微真空的真空度为‑0.005～‑0.02MPa。2CN112552221A说明书1/6页一种斑蝥黄的制备方法技术领域[0001]本发明属于化合物合成领域，具体涉及一种斑蝥黄的制备方法。背景技术[0002]斑蝥黄是一种类胡萝卜素，自然界存在于蘑菇、藻类、动物的甲壳、鱼虾、禽蛋等中，含量较少，其结构如式(1)所示。在食品行业中，斑蝥黄被广泛用于饮料、冰淇淋、饼干、调味酱汁、肉类制品等产品中。同时，斑蝥黄也被广泛用于饲料添加剂行业，主要用于提升禽蛋的颜色品质及特定鱼虾的生长。近年来，在医药及保健品行业中，斑蝥黄的作用也开始被人们所重视，大量研究表明，斑蝥黄对多种疾病具有预防及治疗的功效，这些功效与其抗氧化性及免疫促进等多种生物学活性相关联。[0003][0004]1977年，BASF公司提出一步氧化法，以氯酸钠为氧化剂，以碘化物或碘为催化剂，将β‑胡萝卜素氧化为斑蝥黄，反应过程如式(2)所示。然而，该工艺副反应较多，收率在56％～78.5％之间，氧化剂用量大，需要β‑胡萝卜素用量的10～60倍当量，并且会产生大量含氯