一种均苯三甲酰氯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109553527A(43)申请公布日2019.04.02(21)申请号201811495969.5(22)申请日2018.12.07(71)申请人杭州盛弗泰新材料科技有限公司地址311100浙江省杭州市余杭区中泰工业园杭泰北路6号8幢二楼(72)发明人林峰(74)专利代理机构杭州杭诚专利事务所有限公司33109代理人俞润体何俊(51)Int.Cl.C07C63/307(2006.01)C07C51/60(2006.01)C07C51/64(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种均苯三甲酰氯的制备方法(57)摘要本发明涉及有机合成领域，公开了一种均苯三甲酰氯的制备方法，将均苯三甲酸和二氯亚砜混合，在不额外添加溶剂和催化剂的情况下，直接加热回流反应至反应液澄清无固体残留；反应完成后常压蒸馏，回收二氯亚砜，然后将滤液降温至30-60℃，加入弱极性溶剂，降温至室温，加入晶种，然后降温至8-12℃，保温，继续降温至-5℃-2℃，保温，真空抽滤，滤饼漂洗；将滤液浓缩，再次降温至-5℃-2℃，抽滤，漂洗后，合并滤饼，抽真空，干燥，得到产物。本发明采用了工业化常用的原料，反应条件温和，反应原料较少，不外加溶剂和催化剂，不易混入其他杂质；后处理简单且条件温和且产生三废少，产物纯度、收率较高，适合工业化生产。CN109553527ACN109553527A权利要求书1/1页1.一种均苯三甲酰氯的制备方法，其特征在于包括以下步骤：将均苯三甲酸和二氯亚砜按摩尔比1:3-8混合，在不额外添加溶剂和催化剂的情况下，直接加热回流反应至反应液澄清无固体残留；反应完成后常压蒸馏，回收二氯亚砜，然后在氮气保护下过滤，将滤液降温至30-60℃，在氮气保护下边搅拌边加入弱极性溶剂并保持温度在30-60℃，使物料呈溶液状态，加完弱极性溶剂后，自然降温至室温，向物料中加入均苯三甲酰氯晶种，然后缓慢降温至8-12℃，降至目标温度后保温后，继续降温至-5℃-2℃，降至目标温度保温，真空抽滤，滤饼用-5℃-2℃的弱极性溶剂漂洗；对滤液进行浓缩，再次降温至-5℃-2℃，抽滤，用-5℃-2℃的弱极性溶剂漂洗后，合并滤饼，抽真空，干燥至恒重，得到产物。2.如权利要求1所述的一种均苯三甲酰氯的制备方法，其特征在于，反应过程中温度为78-90℃。3.如权利要求1所述的一种均苯三甲酰氯的制备方法，其特征在于，回收二氯亚砜温度为100-110℃。4.如权利要求1所述的一种均苯三甲酰氯的制备方法，其特征在于，首次添加弱极性溶剂时，用量为均苯三甲酰氯重量的1-5倍。5.如权利要求1或4所述的一种均苯三甲酰氯的制备方法，其特征在于，所述弱极性溶剂为乙醚、甲基叔丁基醚、石油醚、环己烷、正己烷中的至少一种。6.如权利要求1所述的一种均苯三甲酰氯的制备方法，其特征在于，所述晶种的用量为均苯三甲酸重量的1-1.5%。7.如权利要求1所述的一种均苯三甲酰氯的制备方法，其特征在于，加入晶体后第一次降温的降温速度为0.05-0.8℃/min；第二次和第三次降温的降温速度为0.04-0.08℃/min。8.如权利要求1或7所述的一种均苯三甲酰氯的制备方法，其特征在于，加入晶体后第一次降温后保温50-70min；第二次降温后保温1.5-2.5h。9.如权利要求1所述的一种均苯三甲酰氯的制备方法，其特征在于，浓缩滤液时浓缩至重量为浓缩前滤液的40-60%。10.如权利要求1所述的一种均苯三甲酰氯的制备方法，其特征在于，合并滤饼后抽真空至-0.9MPa以下，30℃以下干燥。2CN109553527A说明书1/5页一种均苯三甲酰氯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种均苯三甲酰氯的制备方法。背景技术[0002]均苯三甲酰氯是一种重要的化学原料，它可以和各种胺反应，制取各种聚酰胺类反渗透膜，用于各种需要膜分离的场所。随着高分子化学及材料化学的迅速发展，这种原料越来越显得重要。[0003]关于它的合成，一般是由均苯三甲酸和氯化剂，如三氯化磷、五氯化磷、氯化亚砜、三光气和四氯化碳等反应而得。其中三氯化磷、五氯化磷氯化能力最强，但是会不可避免的产生含磷的副产物，难以处理。有报道（《精细化工》(2005年08期)，《三光气法制备均苯三甲酰氯》）使用三光气制备均苯三甲酰氯，但三光气是固体，需要溶剂溶解，且现在价格较高，不太符合用量越来越大的产品的低成本要求。[0004]此外，专利CN103641706A报道了一种使用氯化亚砜和均苯三甲酸反应生成均苯三甲酰氯的工艺。但是该方法在反应过程中需要使用溶剂和相转移催化剂，使得回收氯化亚砜和溶剂麻烦，后处理上使用低真空高温蒸馏得到产品，能源消耗量较大，且产品熔点较