疏水缔合聚合物凝胶微球调剖剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109666097A(43)申请公布日2019.04.23(21)申请号201710966110.7C08F220/12(2006.01)(22)申请日2017.10.17C08F222/14(2006.01)C08F226/10(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司C08F212/12(2006.01)地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街C08F222/20(2006.01)22号C08F226/02(2006.01)申请人中国石油化工股份有限公司上海石C08F2/32(2006.01)油化工研究院C09K8/502(2006.01)(72)发明人夏燕敏苏智青宋晓芳沙鸥许汇(51)Int.Cl.C08F220/56(2006.01)C08F220/58(2006.01)C08F220/34(2006.01)C08F222/38(2006.01)C08F220/54(2006.01)C08F220/18(2006.01)权利要求书2页说明书7页(54)发明名称疏水缔合聚合物凝胶微球调剖剂及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种疏水缔合聚合物凝胶微球调剖剂及其制备方法，主要解决现有技术中以反相微乳液或乳液制备的聚合物微球只有纳微米的粒径，用分散聚合或反相悬浮法制备微米级微球，则产品极易沉淀、成本高的问题。通过采用疏水缔合聚合物凝胶微球调剖剂，以重量份数计，由包含以下组分的反应体系在复合引发剂的存在下反应制得：20～70份的油溶性溶剂；2～20份的复合乳化剂；20～70份的含有丙烯酰胺、离子单体及疏水单体的水相，所用单体在水相中的含量为40～70％；0.05～2份的交联剂的技术方案，较好的解决了该问题，可用于高温高盐中高渗油藏三次采油用深部调剖、驱油等提高采收率的现场应用。CN109666097ACN109666097A权利要求书1/2页1.一种疏水缔合聚合物凝胶微球调剖剂，以重量份数计，由包含以下组分的反应体系在复合引发剂的存在下反应制得：a)20～70份的油溶性溶剂；b)2～20份的复合乳化剂；c)20～70份的含有丙烯酰胺、离子单体及疏水单体的水相，所用单体在水相中的含量为40～70％；d)0.05～2份的交联剂。2.根据权利要求1所述的疏水缔合聚合物凝胶微球调剖剂，其特征在于所述油溶性溶剂选自脂肪烃、芳烃、卤代烃，用量占整个体系的20～70w.t.％。3.根据权利要求1所述的疏水缔合聚合物凝胶微球调剖剂，其特征在于所述复合乳化剂包含主乳化剂和助乳化剂；其中主乳化剂包含非离子型的亲油性表面活性剂、非离子型的亲水性表面活性剂，两者配比使得复合乳化剂体系的亲水亲油平衡值在3～9之间。4.根据权利要求3所述的疏水缔合聚合物凝胶微球调剖剂，其特征在于所述助乳化剂选自醇类或盐类，两者总用量占乳化剂体系的1～30w.t.％。5.根据权利要求1所述的疏水缔合聚合物凝胶微球调剖剂，其特征在于所述含有水相还包含除丙烯酰胺外的其他非离子水溶性单体，所述其他非离子水溶性单体优选为甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺和N-羟甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡啶及N-乙烯基吡咯烷酮中的至少一种。6.根据权利要求1所述的疏水缔合聚合物凝胶微球调剖剂，其特征在于所述离子单体选自阴离子单体和/或阳离子单体；所述疏水单体包含但不限于非离子型的长链结构疏水单体、具有环状结构的疏水单体、孪尾型疏水单体、含氟疏水单体、阴离子型疏水单体、阳离子型疏水单体中的至少一种。7.根据权利要求1所述的疏水缔合聚合物凝胶微球调剖剂，其特征在于所述交联剂选自N,N-亚甲基双丙烯酰胺、二乙烯基苯、聚乙二醇二丙烯酸酯、含两个或多个醛基的醛类、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯等中的一种或几种。8.根据权利要求1所述的疏水缔合聚合物凝胶微球调剖剂，其特征在于所述复合引发剂，以上述全部单体重量百分比计，包含以下组分：(a)0.02～1.0％的氧化剂；(b)0.02～2.0％的还原剂；(c)0.03～2.0％的偶氮类化合物。9.权利要求1～8所述的疏水缔合聚合物凝胶微球调剖剂的制备方法，包括以下几个步骤：(a)在反应釜中加入油溶性溶剂和复合乳化剂体系搅拌均匀，成为连续油相Ⅰ；将油溶性疏水单体及油溶性偶氮引发剂溶解在占油溶性溶剂总量≤10％的油溶性溶剂中，作为油相Ⅱ；(b)将水溶性聚合单体、助乳化剂和交联剂在水中溶解、搅拌均匀，形成水相溶液；将氧化剂、还原剂分别溶解在水中形成氧化剂水溶液、还原剂水溶液；(c)将反应釜内连续油相Ⅰ温度控制在10～30℃，加入水相溶液及油相Ⅱ，待搅拌乳化均匀后，除氧，加入氧化剂水溶液