高纯乙腈的精制方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号CN109704990B(45)授权公告日2022.02.01(21)申请号201711011039.3(22)申请日2017.10.26(65)同一申请的已公布的文献号申请公布号CN109704990A(43)申请公布日2019.05.03(73)专利权人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号专利权人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人赵精彩顾军民张斌田立达(51)Int.Cl.C07C253/34(2006.01)C07C255/03(2006.01)审查员韩玉英权利要求书2页说明书12页附图1页(54)发明名称高纯乙腈的精制方法(57)摘要本发明涉及一种高纯乙腈的精制方法。主要解决乙腈精制过程产品纯度不高，回收率较低回收率较低和能耗较高的问题。本研究提出了一种先精制乙腈粗产物得到药剂级乙腈，再分别通过硫酸反应和在吸附槽中的吸附剂吸附的方法脱除药剂级乙腈中难以完全除去的丙腈和丙烯醇杂质，同时使用第三分离塔向第二分离塔和高纯分离塔Ⅰ塔釜供热实现热量回用的方法，较好地解决了该技术问题，该方法操作过程简单，无环境污染，经济效益显著，制备得到的产品为高附加值产品试剂级乙腈，可用于高纯乙腈的工业精制。CN109704990BCN109704990B权利要求书1/2页1.一种高纯乙腈的精制方法，将乙腈质量百分含量大于99％的乙腈溶液通过精制得到试剂级乙腈，其特征在于将乙腈质量百分含量大于99％的乙腈溶液依次经过反应釜Ⅰ和高纯分离塔Ⅰ脱除重组分，从高纯分离塔Ⅰ塔顶蒸出含丙腈和乙腈的混合物的轻组分，塔顶轻组分通过在吸附槽中的吸附剂吸附后得到试剂级乙腈；其中，所述吸附剂为硫酸盐矿石或纳米活矿石，所述纳米活矿石为纳米活性海泡石、纳米活性凹凸棒土中的至少一种。2.根据权利要求1所述的高纯乙腈的精制方法，其特征在于乙腈溶液为乙腈质量百分含量大于99.9％的溶液。3.根据权利要求2所述的高纯乙腈的精制方法，其特征在于试剂级乙腈为乙腈质量百分含量大于99.99％的溶液。4.根据权利要求1～3任一项所述的高纯乙腈的精制方法，其特征在于乙腈质量百分含量大于99％的溶液通过丙烯氨氧化副产物粗乙腈分离得到。5.根据权利要求1～3任一项所述的高纯乙腈的精制方法，其特征在于乙腈质量百分含量大于99％的溶液通过乙炔氨化法分离得到。6.根据权利要求4所述的高纯乙腈的精制方法，其特征在于乙腈质量百分含量大于99％的溶液通过下述分离工序得到：包括首先从第一分离塔脱除粗乙腈中的大部分氢氰酸、丙烯腈、噁唑组分；第一分离塔提馏段下部侧线气相出料进入化学处理釜，加碱脱除第一分离塔侧线气相出料中的氢氰酸组分；经化学处理后的乙腈溶液进入第二分离塔脱除水、丁二腈组分；第二分离塔塔顶液进入第三分离塔，第三分离塔塔顶得到乙腈‑水的混合物，第三分离塔侧线出料得到乙腈初产品，即乙腈质量百分含量大于99％的溶液。7.根据权利要求1所述的高纯乙腈精制方法，其特征在于所述高纯乙腈通过丙烯氨氧化副产物粗乙腈分离得到，分离工序包括以下步骤：(1)粗乙腈进入第一分离塔，脱除大部分氢氰酸、丙烯腈、噁唑组分，第一分离塔提馏段下部侧线气相出料；(2)上述第一分离塔提馏段下部侧线气相出料进入化学处理釜，脱除第一分离塔中未分离的氢氰酸组分；(3)上述脱除氢氰酸后的含水乙腈进入第二分离塔脱除水、丁二腈组分，同时得到第二分离塔塔顶液；(4)上述第二分离塔塔顶液进入第三分离塔，第三分离塔塔顶得到乙腈‑水的混合物，返回第二分离塔，第三分离塔侧线出料得到乙腈初产品；和第三分离塔塔釜液一起进入反应釜Ⅰ；(5)上述第三分离塔侧线出料得到乙腈初产品和第三分离塔塔釜液在反应釜Ⅰ中与浓硫酸进行反应，将反应生成物和乙腈的混合物通过高纯分离塔Ⅰ，从高纯分离塔Ⅰ塔釜脱除重组分反应生成物；含丙腈和乙腈的混合物从高纯分离塔Ⅰ塔顶蒸出；(6)将上述含丙腈和乙腈的混合物通过吸附剂吸附得到高纯度和200nm下的紫外线吸收的吸光度低于0.2abs/cm的高纯乙腈，即试剂级乙腈。8.根据权利要求7所述的高纯乙腈的精制方法，其特征在于，第一分离塔塔釜温度为80～150℃；和/或第一分离塔压力为80～200kPa；和/或第一分离塔回流比为5～50。9.根据权利要求7所述的高纯乙腈的精制方法，其特征在于，化学处理釜温度为45‑602CN109704990B权利要求书2/2页℃；和/或化学处理剂为氢氧化钠、氢氧化钾或甲醛；和/或化学处理釜pH值范围为13‑13.5。10.根据权利要求7所述的高纯乙腈的精制方法，其特征在于，第二分离塔塔釜温度为40～80℃；和/或第二分离塔压力为10～80kPa；和/或第二分离塔回流比为0.1～10。11.根