一种甲基丙烯酸缩水甘油酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109705061A(43)申请公布日2019.05.03(21)申请号201811621047.4(22)申请日2018.12.28(71)申请人山东广浦生物科技有限公司地址255000山东省淄博市临淄区朱台工业区内(72)发明人朱虎耿云卿谭长青郝健于子珍(74)专利代理机构北京高沃律师事务所11569代理人代芳(51)Int.Cl.C07D301/00(2006.01)C07D303/16(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种甲基丙烯酸缩水甘油酯的制备方法(57)摘要本发明属于有机化工技术领域，尤其涉及一种甲基丙烯酸缩水甘油酯的制备方法。本发明在减压回流条件下将甲基丙烯酸滴加至环氧氯丙烷和碳酸钠反应物体系中，即采用减压回流的方式由环氧氯丙烷将反应产生的水带出，能够有效脱除碳酸钠与甲基丙烯酸反应产生的水，为取代反应创造良好的条件；本发明的方法工艺简单，副反应少，收率高，反应转化率可达92.7％，最终产物甲基丙烯酸缩水甘油酯的纯度为99.1～99.4％，收率可达89.0％；本发明的方法生产过程中不产生废水，符合现有环保要求。CN109705061ACN109705061A权利要求书1/1页1.一种甲基丙烯酸缩水甘油酯的制备方法，包括以下步骤：将环氧氯丙烷、阻聚剂和碳酸钠混合，得到混合体系；在减压回流条件下将甲基丙烯酸滴加至所述混合体系中，进行中和反应，得到无水中和反应产物体系；将相转移催化剂与所述无水中和反应产物体系混合，进行取代反应，得到甲基丙烯酸缩水甘油酯。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述甲基丙烯酸、环氧氯丙烷和碳酸钠的摩尔比为1:4～8:0.5～0.6。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述阻聚剂为对羟基苯甲醚，所述阻聚剂与甲基丙烯酸的摩尔比为5～10：1000。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述减压回流的温度为60～70℃，以每分钟滴加1mol甲基丙烯酸为基准，所述减压回流的速率为960～1440mL/min。5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述减压回流的真空度为21～31KPa。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述滴加的时间为1.5～2.5h。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂为四丁基氯化铵或四丁基溴化铵，所述相转移催化剂与甲基丙烯酸的摩尔比为5～20：10000。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述取代反应的温度为90～100℃，时间为3～6h。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，完成所述取代反应后，将所得体系进行固液分离，并将所得液体物料依次进行粗蒸和精馏，得到甲基丙烯酸缩水甘油酯。10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述精馏的真空度为1.3KPa，温度为65～95℃。2CN109705061A说明书1/6页一种甲基丙烯酸缩水甘油酯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及有机化工技术领域，尤其涉及一种甲基丙烯酸缩水甘油酯的制备方法。背景技术[0002]甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)是一种重要的化工原料，因其分子中具有双键及环氧基团等高活性结构，主要应用于高分子材料改性，如涂料、橡胶、树脂、纤维和粘合剂，以及医药中间，吗体等领域。[0003]甲基丙烯酸缩水甘油酯的合成工艺一般分为一步法和两步法。两步法大多数先制备甲基丙烯酸钠，然后将甲基丙烯酸钠与环氧氯丙烷通过亲核取代反应生成甲基丙烯酸缩水甘油酯，如中国专利CN200410027039.3。两步法反应的优点在于反应时间短、副反应少、收率高，容易得到高品质的甲基丙烯酸缩水甘油酯。但该方法的第二步反应对水敏感，对体系中的水分要求十分严格，所以第一步反应生成的钠盐(甲基丙烯酸钠)需要干燥处理。而且，该钠盐的比重很小(约0.3g/cm3)，不容易处理且比较危险(比表面大易爆炸)。此外，也有采用先制备缩水甘油，再用缩水甘油与甲基丙烯酸甲酯通过酯交换反应制得甲基丙烯酸缩水甘油酯的两步法工艺；该两步法工艺的优点在于产品中基本无氯，可应用于对氯敏感的电子工业，但是该方法中的缩水甘油生产成本较高且容易发生聚合，反应过程中副产物多，且酯交换反应存在反应不容易进行完全的缺点，产品的收率较低。[0004]一步法是甲基丙烯酸在碱的作用下，在同一反应釜中完成甲基丙烯酸钠的生成、脱水以及与环氧氯丙烷反应生成甲基丙烯酸缩水甘油酯的制备方法。该方法的优点是省去了甲基丙烯酸钠的分离与干燥步骤，避免了钠盐分离、干燥带来的问题，可以在同一反应釜中完成两步反应，简化了工艺流程。一步法工艺的关键在于第一步反应产生的水需马上从体系中分离以避免副反应，如专利CN2015