一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109721509A(43)申请公布日2019.05.07(21)申请号201711039246.X(22)申请日2017.10.30(71)申请人张宇地址110179辽宁省沈阳市浑南新区浑南二路8号5单元202(72)发明人张宇(51)Int.Cl.C07C261/04(2006.01)C07C249/02(2006.01)C07C251/08(2006.01)权利要求书1页说明书2页(54)发明名称一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法(57)摘要本发明属于有机物合成领域，具体涉及一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法。该制备方法以乙腈为溶剂,50％单氰胺水溶液替代单氰胺，乙亚胺酸乙酯盐酸盐为中间体，制得N-氰基乙亚胺酸乙酯。本发明采用一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备新方法，不仅降低了成本,保护了环境,而且操作简单,后处理方便，收率高，合成简单，适合工业化生产。CN109721509ACN109721509A权利要求书1/1页1.一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法，其特征在于，该制备方法以乙腈为溶剂,50％单氰胺水溶液替代单氰胺，乙亚胺酸乙酯盐酸盐为中间体，制得N-氰基乙亚胺酸乙酯。2.根据权利要求1所述的一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：步骤1：经干燥洁净的100mL三口瓶中投入乙腈，在冰浴条件下，冷却至4℃，缓慢通入干燥的氯化氢气体，同时滴加无水乙醇，控制通气时间为2h,并于35℃下继续搅拌反应12h，抽滤，真空干燥，得到乙亚胺酸乙酯盐酸盐；步骤2：在干燥洁净的100mL三口瓶中，投入上述中间体，50％单氰胺水溶液，搅拌均匀，室温搅拌下投入无水磷酸氢二钠，控制反应温度不超过40℃，反应时间4h，用薄层色谱分析跟踪反应进程；待反应完全后抽滤，滤渣用蒸馏水分次洗涤，洗涤水液与滤液合并后，摇匀，静置分层；分出水层，水层用乙酸乙酯分3次萃取，所得乙酸乙酯层与油层合并，在80kPa真空度下减压蒸馏2h,得无色澄清油状物，即为产物N-氰基乙亚胺酸乙酯。3.根据权利要求1所述的一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述乙腈和乙醇摩尔比为1.2-1.5：1。4.根据权利要求1所述的一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述乙腈和乙醇反应温度为35℃，反应时间为12h。5.根据权利要求1所述的一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述单氰胺水溶液、乙亚胺酸乙酯盐酸盐和磷酸氢二钠摩尔比为2：2：l，反应温度为40℃，反应时间4h。2CN109721509A说明书1/2页一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机物合成领域，具体涉及一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法。背景技术[0002]N-氰基乙亚胺酸乙酯合成杀虫剂啶虫脒的主要中间体，也是医药研发的重要原料。N-氰基乙亚胺酸乙酯合成方法的文献报道很多，在四氯化碳、苯等溶剂条件下，乙腈与乙醇通盐酸气反应生成中间体乙亚胺酸乙酯盐酸盐，乙亚胺酸乙酯盐酸盐与单氰胺反应生成终产物N-氰基乙亚胺酸乙酯。此类方法反应时间长，原辅料成本高，产品收率低，副反应不易控制，采用大量的高沸点高毒性有机溶剂，不仅提高了原辅料成本，还给后处理带来不便，造成“三废”污染。发明内容[0003]本发明的目的在于提供一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法，该方法收率高，合成简单，适合工业化生产。[0004]为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法,其特征在于,该制备方法以乙腈为溶剂,50％单氰胺水溶液替代单氰胺,乙亚胺酸乙酯盐酸盐为中间体,制得N-氰基乙亚胺酸乙酯。[0005]一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法，该制备方法包括如下步骤：步骤1：经干燥洁净的100mL三口瓶中投入乙腈，在冰浴条件下，冷却至4℃，缓慢通入干燥的氯化氢气体，同时滴加无水乙醇，控制通气时间为2h,并于35℃下继续搅拌反应12h，抽滤，真空干燥，得到乙亚胺酸乙酯盐酸盐；步骤2：在干燥洁净的100mL三口瓶中，投入上述中间体，50％单氰胺水溶液，搅拌均匀，室温搅拌下投入无水磷酸氢二钠，控制反应温度不超过40℃，反应时间4h，用薄层色谱分析跟踪反应进程；待反应完全后抽滤，滤渣用蒸馏水分次洗涤，洗涤水液与滤液合并后，摇匀，静置分层；分出水层，水层用乙酸乙酯分3次萃取，所得乙酸乙酯层与油层合并，在80kPa真空度下减压蒸馏2h,得无色澄清油状物，即为产物N-氰基乙亚胺酸乙酯。[0006]所述乙腈和乙醇摩尔比为1.2-1.5：1。[0007]所述乙腈和乙醇反应温度为35℃，反应时间为12h。[0008]所述单氰胺水溶液、乙亚胺酸乙酯盐酸盐和磷酸氢二钠摩尔比为2：2：l，反