一种食用香精香料的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109734639A(43)申请公布日2019.05.10(21)申请号201910174190.1(22)申请日2019.03.08(71)申请人新昌县大船畈生物科技有限公司地址312599浙江省绍兴市新昌县七星街道石柱湾村35号(72)发明人不公告发明人(74)专利代理机构北京挺立专利事务所(普通合伙)11265代理人陈列生(51)Int.Cl.C07C321/28(2006.01)C07C319/14(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种食用香精香料的制备方法(57)摘要本发明提供一种食用香精香料的制备方法，所述食用香精香料为2,3-二甲基苯甲硫醚，所述方法包含如下步骤：以3-硝基邻二甲苯和甲硫醇钾为原料，在复合路易斯酸的催化作用下，在有机溶剂中反应得到2,3-二甲基苯甲硫醚。本发明采用在复合催化剂的作用下，反应时间显著缩短，反应的收率得到了较大幅度的提升，反应收率可以达到96％以上，产品2,3-二甲基苯甲硫醚的纯度可以达到99％以上。CN109734639ACN109734639A权利要求书1/1页1.一种2,3-二甲基苯甲硫醚的制备方法，其特征在于，所述方法包含如下步骤：以3-硝基邻二甲苯和甲硫醇钾为原料，在复合路易斯酸的催化作用下，在有机溶剂中反应得到2,3-二甲基苯甲硫醚。2.如权利要求1所述的一种2,3-二甲基苯甲硫醚的制备方法，其特征在于，所述的复合路易斯酸催化剂为氯化铜、氯化钙，氯化镁、氯化亚铁、氯化镍和氯化铝中的一种或多种与BF3·Et2O的复合物。3.如权利要求2所述的一种2,3-二甲基苯甲硫醚的制备方法，其特征在于，其中所述氯化铜、氯化钙，氯化镁、氯化亚铁、氯化镍和氯化铝中的一种或多种与BF3·Et2O摩尔比为0.1-1:1，优选为0.2-0.5:1，所述复合路易斯酸催化剂与3-硝基邻二甲苯的摩尔比为0.5-10％：1，优选为1-5％:1。4.如权利要求1所述的一种2,3-二甲基苯甲硫醚的制备方法，其特征在于，所述甲硫醇钾与3-硝基邻二甲苯的摩尔比为1.1-2:1，优选为1.2-1.5:1。5.如权利要求1所述的一种2,3-二甲基苯甲硫醚的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为苯、甲苯、DMF或丙酮中的任意一种或多种的混合物。6.如权利要求1所述的一种2,3-二甲基苯甲硫醚的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为25-120℃，优选为25-80℃，反应时间为0.5-3小时，优选为1-2小时。2CN109734639A说明书1/4页一种食用香精香料的制备方法技术领域[0001]本发明属于一种食用香精香料的合成技术领域，尤其涉及一种2,3-二甲基苯甲硫醚的制备方法。背景技术[0002]ManojitP等[W02001090097，2001-11-29]公开了以2，3-二甲基苯胺为原料，在酸性条件下与亚硝酸钠重氮化，之后与乙基黄原酸钾发生重氮基转化反应，再在乙醇中碱解，丙酮中与碘甲烷发生甲基化反应生成2,3-二甲基苯甲硫醚，收率78％。该方法原料易得，但是操作繁琐，产生"三废"多，后处理难度大，工业化生产困难，产品收率低。[0003][0004]袁云龙等在CN1793118A专利中公开了以3-氯-2-甲基苯甲硫醚的制备方法，以3-氯-2-甲基苯胺作为原料，在酸性溶液中加入重氮化试剂制备得到重氮盐Ⅰ，上述重氮盐Ⅰ与甲硫醇钠水溶液。[0005][0006]然而该方法反应步骤繁琐，使用的反应试剂多，成本高，反应收率低。[0007]AkazomeMotohiro等[JournalofOrganicChemistry，2010，75(3)：660-665]报道了将2，3-二甲基溴苯制备格式试剂，然后与二甲基二硫反应得2，3-二甲基苯甲硫醚，收率96％。该方法收率高，但是该方法原料不易得，反应过程中使用格氏试剂，反应条件苛刻，反应过程危险，后处理难度大，工业化生产困难。[0008][0009]RheinheimerJ等[US20030216580，2003-11-20]公开了以2，3-二甲基苯胺为原料，二甲基二硫为溶剂和反应试剂，与亚硝酸叔丁酯重氮化后在铜粉的作用下与二甲基二硫偶联得2，3-二甲基苯甲硫醚，收率83％。该方法收率较高，操作简便，但产生的“三废”处理难度大，原材料价格较高，溶剂除了参与主反应外还有多种副反应，回收困难，工业化综3CN109734639A说明书2/4页合生产成本高。[0010][0011]罗先福等人在专利107162944A中公开了一种2，3-二甲基苯甲硫醚的制备方法，其特征在于，在惰性气氛保护下，以3-硝基邻二甲苯为原料，经镍盐和助催化剂作用，在有机溶剂中与甲硫醇钠加热反应，将反应液进行后处