高分子量聚苯硫醚树脂及其制备方法和用途.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109776798A(43)申请公布日2019.05.21(21)申请号201811550730.3C08G75/0227(2016.01)(22)申请日2018.12.18C08G75/0259(2016.01)(71)申请人浙江新和成特种材料有限公司地址312369浙江省绍兴市杭州湾上虞经济技术开发区纬五路32号申请人浙江大学浙江新和成股份有限公司(72)发明人陈志荣李沃源尹红胡柏剡周贵阳连明覃广德邓杭军张雄伟邱贵生吴可军(74)专利代理机构北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙)11277代理人刘新宇李茂家(51)Int.Cl.C08G75/0209(2016.01)权利要求书2页说明书15页(54)发明名称高分子量聚苯硫醚树脂及其制备方法和用途(57)摘要本发明涉及高分子量聚苯硫醚树脂及其制备方法和用途。本发明是以含硫化合物与卤代芳香族化合物为原料，碱性化合物和脂肪酸为缩聚助剂，进行缩聚反应，经纯化处理后得到聚苯硫醚初级品，该聚苯硫醚初级品再与扩链剂在高温下反应生成高分子量聚苯硫醚树脂。本发明的制备方法收率高、成本低，具有选择性、可控地制备得到不同熔融粘度和分子量的聚苯硫醚树脂的特点，所得到的聚苯硫醚树脂具有优异的耐热性。本发明得到的高热稳定性的线性高分子量聚苯硫醚树脂可用于生产板材、管材、棒材，像金属一样的进行切削、研磨、抛光、钻孔等机械加工，还可以用于制作纤维、膜片、薄膜，特别适用于汽车零部件、电子/电气设备、化工及机械工业等领域。CN109776798ACN109776798A权利要求书1/2页1.一种高分子量聚苯硫醚树脂，其特征在于，所述高分子量聚苯硫醚为聚苯硫醚初级品与以下式(1)表示的扩链剂进行增粘反应而得到：MS-L-SM……(1)其中，M表示金属离子，优选为碱金属离子，更优选为Na离子，L表示含有芳香族基团的二价连接基团；所述聚苯硫醚初级品为含硫化合物与卤代芳香族化合物的缩聚产物；所述高分子量聚苯硫醚树脂的重均分子量为6.0×104以上、优选为6.0×104-10.1×104。2.根据权利要求1所述的高分子量聚苯硫醚树脂，其特征在于，所述卤代芳香族化合物为二卤代芳香族化合物；所述增粘反应为在碱性条件下进行，并且所述聚苯硫醚初级品以熔融或溶融的方式使用。3.根据权利要求1或2所述的高分子量聚苯硫醚树脂，其特征在于，所述聚苯硫醚初级品在310℃下的熔融粘度为40-150Pa·s。4.根据权利要求1-3任一项所述的高分子量聚苯硫醚树脂，其特征在于，所述高分子量聚苯硫醚的热稳定性指数为0.95以上、优选为0.96以上；并且在310℃下的熔融粘度为250-950Pa·s。5.根据权利要求1-4任一项所述的高分子量聚苯硫醚树脂，其特征在于，所述聚苯硫醚树脂的氮含量为430ppm以下、优选为420ppm以下、进一步优选为410ppm以下。6.根据权利要求1-5任一项所述的聚苯硫醚树脂，其特征在于，作为所述式(1)中的-L-为如下式(2)所表示的结构：-Ar-(-S-Ar-)n-……(2)其中，所述Ar为取代或未取代的芳香族基团，优选为亚芳基，更优选为亚苯基；所述n大于或等于0，优选为0-5。7.根据权利要求6所述的聚苯硫醚树脂，其特征在于，所述的-SM与-S-或-SM在芳环上呈对位结构；-(-S-Ar-)n-中，当n≥2时，同一芳环上的S呈对位结构。8.一种高分子量聚苯硫醚树脂，其特征在于，所述高分子量聚苯硫醚树脂具有：6.0×104以上，优选为6.0×104-10.1×104的重均分子量；0.95以上，优选为0.96以上的热稳定性指数；250-950Pa·s的在310℃下的熔融粘度。9.一种高分子量聚苯硫醚树脂的制备方法，其特征在于，包括：缩聚反应以得到聚苯硫醚初级品，所述缩聚反应以含硫化合物与卤代芳香族化合物为反应物；增粘反应以得到高分子量聚苯硫醚树脂，所述增粘反应为使所述聚苯硫醚初级品与下式(1)表示的扩链剂进行增粘反应而得到：MS-L-SM……(1)其中，M表示金属离子，优选为碱金属离子，更优选为Na离子，L表示含有芳香族基团的二价连接基团；所述高分子量聚苯硫醚树脂的重均分子量为6.0×104以上、优选为6.0×104-10.1×104。2CN109776798A权利要求书2/2页10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述缩聚反应的反应温度为220-280℃；所述反应在缩聚助剂的存在下进行，所述缩聚助剂选自碱性化合物、脂肪酸中的一种或多种；所述含硫化合物选自硫氢化物；所述卤代芳香族化合物为二卤代芳香族化合物，优选为二氯代芳香族化合物，更优选为二氯代苯。11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，以1.0mol的总硫为基准，所