一类海藻糖酶抑制剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109824742A(43)申请公布日2019.05.31(21)申请号201910127234.5A01P1/00(2006.01)(22)申请日2019.02.20A01P3/00(2006.01)A01P7/04(2006.01)(71)申请人河南省化工研究所有限责任公司地址450002河南省郑州市建设东路37号(72)发明人霍二福程伟琴冯明王柏楠王延花杨帅王毅楠杨献红王芳韩娟张谦华刘秀伟高青环(74)专利代理机构北京知元同创知识产权代理事务所(普通合伙)11535代理人汪泉(51)Int.Cl.C07H17/02(2006.01)C07H1/00(2006.01)A01N43/40(2006.01)权利要求书3页说明书10页附图3页(54)发明名称一类海藻糖酶抑制剂及其制备方法(57)摘要本发明属于农药技术领域，具体涉及一类海藻糖酶抑制剂及其制备方法。本发明合成的海藻糖酶抑制剂具有很好的海藻糖酶抑制活性。本发明化合物对水稻白叶枯病菌和辣椒枯萎病菌均具有较高的抑制率。本发明化合物解决了现有海藻糖酶抑制剂对昆虫体壁的穿透性差、竞争性不高、残留期过短问题，可作为海藻糖酶抑制剂类生物农药使用，且具有环境友好、安全、制备简单等优点，具有工业化的大规模应用前景。本发明首次采用含氟取代的氨基吡啶为原料制备海藻糖酶抑制剂，合成工艺简单，反应温度较低、反应时间短，并且后处理简单，经过简单的蒸除溶剂、重结晶、干燥即得到高纯的产品，反应收率高，能耗低，没有三废排放，是绿色的制备工艺。CN109824742ACN109824742A权利要求书1/3页1.下式(I)所示的化合物，其中，m、n相同或不同，彼此独立地选自1-4的整数。2.根据权利要求1所述的式(I)化合物，其特征在于，所述(I)化合物包括如下化合物：3.根据权利要求1或2所述的式(I)化合物，其特征在于，所述式(I)化合物包括如下化合物：2CN109824742A权利要求书2/3页4.权利要求1-3任一项所述的式(I)化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：化合物(IV)与化合物(V)进行反应，得到式(I)化合物；3CN109824742A权利要求书3/3页5.根据权利要求4所述的式(I)化合物的制备方法，其特征在于，所述反应可以加入溶剂；所述溶剂选自有机溶剂和酸；优选地，所述有机溶剂选自腈类溶剂、醇类溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂中的至少一种；所述酸选自盐酸、醋酸中的至少一种；例如，所述溶剂选自腈类溶剂与盐酸溶液的混合物；优选地，所述盐酸溶液的浓度选自2-20％；所述腈类溶剂与盐酸溶液的体积比可以为1：(0.5-1.5)。6.根据权利要求4或5所述的式(I)化合物的制备方法，其特征在于，所述反应可以在加热条件下进行，例如在回流条件下进行。7.根据权利要求4-6任一项所述的式(I)化合物的制备方法，其特征在于，所述反应的时间为5-55分钟，例如30分钟。8.根据权利要求4-7任一项所述的式(I)化合物的制备方法，其特征在于，所述反应包括后处理步骤，所述后处理步骤为：蒸除溶剂，将得到的固体进行重结晶；优选地，所述重结晶使用的溶剂为腈类溶剂与醇类溶剂的混合溶剂，例如乙腈与乙醇的混合溶剂；优选地，所述腈类溶剂与醇类溶剂的体积比为(1-3):1，例如2:1。9.权利要求1-3任一项所述式(I)化合物的用途，其特征在于，所述式(I)化合物可作为海藻糖酶抑制剂，用于制备抑菌剂或杀虫剂等农药。10.根据权利要求9所述的用途，其特征在于，所述抑菌剂可以抑制病菌；所述病菌包括：水稻白叶枯病菌、辣椒枯萎病菌、水稻细菌性条斑病菌、柑橘溃疡病菌、甘蓝黑腐病菌、花生青枯病菌、稻瘟病菌、香蕉炭疽病菌、小麦赤霉病菌、荔枝霜疫霉菌、甘蔗黑腐病菌、番茄叶霉病菌、烟草青枯病菌、香蕉细菌性软腐病菌、黄单胞杆菌、桃子腐烂病菌、黄皮腐烂病菌、辣椒炭疽菌、胶胞炭疽菌、香蕉枯萎病菌、水稻纹枯病菌、黑粉病菌、十字花科黑腐病菌、番茄青枯病菌、立枯丝核菌、菜软腐病菌、黄瓜角斑病菌、苹果轮纹病病菌、水稻细菌性谷枯病菌、玉米细菌性枯萎病菌、水稻秧苗细菌性立枯病菌、苹果腐烂病菌、黄瓜灰霉病菌、小麦纹枯病菌、小麦全蚀病菌、苹果褐斑病菌、橡胶树红根病菌、橡胶树褐根病菌、橡胶树紫根病菌、橡胶树白根病菌、橡胶树臭根病菌、橡胶树炭疽病菌、芒果炭疽病菌、西瓜枯萎病菌、芒果蒂腐病菌、芭蕉炭疽病菌、番茄灰霉病菌、辣椒黑斑病菌、梨黑斑病菌、番茄早疫病菌、黄瓜枯萎病菌、棉花立枯病菌；所述杀虫剂可以杀死害虫，所述害虫包括：蚜虫、蝗虫、蓟马、介壳虫、木虱、卜泥、叶蝉、褐飞虱、玉米螟、斜纹夜蛾、小菜蛾、苹果蠹蛾、纹白蝶、东方果实蝇、米象、白蚁、蛞蝓、鼠妇、马陆、螨、天牛、松毛虫、舞毒蛾