2-氯-5-甲基吡啶的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110078660A(43)申请公布日2019.08.02(21)申请号201910411527.6(22)申请日2019.05.16(71)申请人江苏扬农化工集团有限公司地址225002江苏省扬州市广陵区文峰路39号申请人江苏瑞祥化工有限公司宁夏瑞泰科技股份有限公司(72)发明人吴翔王秋萍马勇孟宪跃王奇侯申础杨凡陈英杰(74)专利代理机构北京康信知识产权代理有限责任公司11240代理人韩建伟(51)Int.Cl.C07D213/61(2006.01)权利要求书1页说明书9页(54)发明名称2-氯-5-甲基吡啶的制备方法(57)摘要本发明提供了一种2-氯-5-甲基吡啶的制备方法。该制备方法包括以下步骤：S1，将包括5-甲基-3,4-二氢-2(1氢)-吡啶酮、催化剂与溶剂的原料混合，得到混合溶液；S2，在高于室温的反应温度下向混合溶液中同时通入氯气和氯化剂并反应，得到含有2-氯-5-甲基吡啶的反应液。由于上述方法种同时通入氯气和氯化剂进行反应，从而无需降温再升温的工艺过程，仅通过一步法制备合成了2-氯-5-甲基吡啶，简化了工艺流程，降低了工艺的复杂度，且能够较低；并且，实验可知，采用上述制备方法还能够提高反应收率，提升产品质量。CN110078660ACN110078660A权利要求书1/1页1.一种2-氯-5-甲基吡啶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1，将包括5-甲基-3,4-二氢-2(1氢)-吡啶酮、催化剂与溶剂的原料混合，得到混合溶液；S2，在高于室温的反应温度下向所述混合溶液中同时通入氯气和氯化剂并反应，得到含有所述2-氯-5-甲基吡啶的反应液。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤S2中，所述反应温度为60～100℃，优选为80～90℃。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤S2中，反应时间为2～10h，优选为3～8h，更优选为4～7h。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氯气与所述5-甲基-3,4-二氢-2(1氢)-吡啶酮的投料摩尔比为(1.0～1.3)：1，优选为(1～1.2)：1，更优选为(1.1～1.2)：1。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氯化剂为光气或固体光气，优选为光气。6.根据权利要求1或5所述的制备方法，其特征在于，所述氯化剂与所述5-甲基-3,4-二氢-2(1氢)-吡啶酮的投料摩尔比为(1.0～3)：1，优选为(1.5～2.5)：1，更优选为(1.8～2.2)：1。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自二氯乙烷、苯、甲苯和环已烷中的任一种或多种。8.根据权利要求1或7所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂与所述5-甲基-3,4-二氢-2(1氢)-吡啶酮的投料质量比为(2～10)：1，优选为(3～8)：1，更优选为(4～6)：1。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂选自1-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和对二甲胺基吡啶中的任一种或多种。10.根据权利要求1或9所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂与所述5-甲基-3,4-二氢-2(1氢)-吡啶酮的投料质量比为(1～10)：100，优选为(2～8)：100，更优选为(3～6)：100。11.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤S2之后，所述制备方法还包括以下步骤：S3，将所述反应液提纯，以得到所述2-氯-5-甲基吡啶；优选所述步骤S3包括：对所述反应液进行加碱中和，静置后得到分层的水层和中和油层；对所述水层进行萃取，静置以使萃取液与所述中和油层合并，得到含有所述2-氯-5-甲基吡啶的处理液，优选采用甲苯对所述水层进行萃取；对所述处理液进行脱溶剂处理并蒸馏，以得到所述2-氯-5-甲基吡啶。2CN110078660A说明书1/9页2-氯-5-甲基吡啶的制备方法技术领域[0001]本发明涉及有机化学领域，具体而言，涉及一种2-氯-5-甲基吡啶的制备方法。背景技术[0002]现有技术中2-氯-5-甲基吡啶的合成工艺路线通常包括：3-甲基吡啶氮氧化氯化法、丙醛-吗啉法和丙醛-苄胺法。目前，生产厂家主要采用后两条路线为主。[0003]上述丙醛-吗啉法制备2-氯-5-甲基吡啶的工艺通常分为两个步骤：1)采用5-甲基-3,4-二氢-2(1氢)-吡啶酮(DHP)与氯气反应制备5,6-二氯-5-甲基哌啶-2-酮；2)采用步骤1)中得到的5,6-二氯-5-甲基哌啶-2-酮与氯化剂反应制备2-氯-5-甲基吡啶。[0004]然而，上述工艺通常存在以下问题：步骤1)中，通氯气加成反应为放热反应，反应热极大，制备1摩尔5,6-二氯-5-甲基哌啶