一种钯/咪唑盐催化硝基芳烃和硼酸化合物偶联合成芳香族化合物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110105179A(43)申请公布日2019.08.09(21)申请号201910439881.XC07D209/08(2006.01)(22)申请日2019.05.24C07D213/127(2006.01)C07D213/06(2006.01)(71)申请人浙江大学C07C205/06(2006.01)地址310013浙江省杭州市西湖区余杭塘C07C201/12(2006.01)路866号C07D215/06(2006.01)(72)发明人陈万芝陈凯C07C69/76(2006.01)(74)专利代理机构杭州天勤知识产权代理有限C07C67/343(2006.01)公司33224C07C15/24(2006.01)代理人胡红娟C07C1/32(2006.01)C07C69/78(2006.01)(51)Int.Cl.C07D217/02(2006.01)C07C43/205(2006.01)C07D409/04(2006.01)C07C41/30(2006.01)C07D295/033(2006.01)C07D295/023(2006.01)C07C43/225(2006.01)权利要求书1页说明书12页(54)发明名称一种钯/咪唑盐催化硝基芳烃和硼酸化合物偶联合成芳香族化合物的方法(57)摘要本发明公开了一种钯/咪唑盐催化硝基芳烃和硼酸化合物偶联合成芳香族化合物的方法，包括：在有机溶剂中，以硝基芳烃和硼酸化合物为底物，钯/咪唑盐为催化剂，在碱的作用下进行偶联反应，经过后处理得到芳香族化合物。本发明方法配体合成简单，易于保存，价格便宜，且配体的用量较低，产物收率高，底物适用性好，可适用于烷基硼酸。本发明方法可用于合成一系列芳香族化合物，该类化合物在农药、医药、材料等领域均有广泛的应用价值。CN110105179ACN110105179A权利要求书1/1页1.一种钯/咪唑盐催化硝基芳烃和硼酸化合物偶联合成芳香族化合物的方法，其特征在于，包括：在有机溶剂中，以钯/咪唑盐为催化剂，将硝基芳烃和硼酸化合物在碱的作用下进行偶联反应，经过后处理得到芳香族化合物；所述的硝基芳烃的结构如下式(I)所示：Ar-NO2(I)所述的硼酸化合物的结构如下式(II)所示：R-B(OH)2(II)式(I)中，Ar为芳基或杂芳基；式(II)中，R为芳基、杂芳基或C1-C12烷基。2.根据权利要求1所述的合成芳香族化合物的方法，其特征在于，式(I)中，Ar为苯基、取代苯基、萘芳基或氮杂环芳基；式(II)中，R为苯基、取代苯基、噻吩基或C1-C12烷基。3.根据权利要求1所述的合成芳香族化合物的方法，其特征在于，所述的咪唑盐的结构如下式(III)所示：123------式(III)中，R、R、R独立的选自氢、卤素、烷基或烷氧基，Y为Cl、Br、I、PF6或BF4。4.根据权利要求1所述的合成芳香族化合物的方法，其特征在于，所述的钯为乙酰丙酮钯(II)、醋酸钯(II)、氯化钯(II)、双(乙腈)氯化钯(II)、双(三苯基膦)氯化钯(II)、三氟乙酸钯(II)、三(二亚苄基丙酮)二钯或烯丙基氯化钯(II)二聚体中的任意一种。5.根据权利要求1所述的合成芳香族化合物的方法，其特征在于，所述的有机溶剂为二氧六环、甲苯、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、乙腈、甲基叔丁基醚、正庚烷、异丙醇或乙二醇二甲醚中的任意一种；以硝基芳烃的摩尔量计，所述的溶剂用量为1～10L/mol。6.根据权利要求1所述的合成芳香族化合物的方法，其特征在于，所述的碱为磷酸三钾三水合物、无水磷酸钾、碳酸钾、氟化铯、碳酸铯、乙酸钾、磷酸氢二钾、氢氧化钾、三乙胺或1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯中的任意一种。7.根据权利要求1所述的合成芳香族化合物的方法，其特征在于，所述的偶联反应的温度为60～130℃，反应时间为12～48h。8.根据权利要求1所述的合成芳香族化合物的方法，其特征在于，所述的钯、咪唑盐和硝基芳烃的摩尔比为1：(1～4)：(5～100)。9.根据权利要求1所述的合成芳香族化合物的方法，其特征在于，所述的硝基芳烃、硼酸化合物和碱的摩尔比为1：(1～2)：(1～5)。10.根据权利要求1所述的合成芳香族化合物的方法，其特征在于，所述的偶联反应中还加入添加剂，添加剂为四丁基溴化铵、三(3,6-二氧杂庚基)胺或18-冠-6，添加剂与硝基芳烃的摩尔比为0.1～1：5。2CN110105179A说明书1/12页一种钯/咪唑盐催化硝基芳烃和硼酸化合物偶联合成芳香族化合物的方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成领域，具体涉及钯/咪唑盐催化硝基芳烃和硼酸化合物偶联合成芳香族化合物的方法。背景技术[0002]钯催化的Suz