一种对甲氧基肉桂酸甲酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110143878A(43)申请公布日2019.08.20(21)申请号201910437974.9(22)申请日2019.05.24(71)申请人上海万华科聚化工科技发展有限公司地址201315上海市浦东新区秀浦路2500弄6号118室申请人万华化学集团股份有限公司(72)发明人王坤丛振霞胡江林刘运海曾伟杨恒东丁可靳少华赵欣王磊黎源(51)Int.Cl.C07C69/734(2006.01)C07C67/343(2006.01)B01J23/36(2006.01)权利要求书1页说明书8页附图1页(54)发明名称一种对甲氧基肉桂酸甲酯的制备方法(57)摘要本发明公开了一种对甲氧基肉桂酸甲酯的制备方法。将乙酸甲酯、甲醇、甲醇钠和环状醚加入到缩合反应釜中，回流温度下反应；然后加入对甲氧基苯甲醛，同时将反应液循环经过装填催化剂的反应床，对甲氧基苯甲醛加料完毕后回流保温继续反应，反应生成的水分离除去。通过甲醇及环状醚的加入和移除生成的水，可以将催化剂使用量降至很低的水平，通过将反应液循环经过装有金属氧化物催化剂的反应床，将反应过程中生成的3-甲氧基-3-对甲氧基苯基丙酸甲酯及时转化为对甲氧基肉桂酸甲酯，提高产物的纯度和收率，同时无需酸碱中和过程，不产生多余废水及其他固废，与传统工艺相比，具有相当或更高的转化率及选择性、更低的生产成本、更加环保。CN110143878ACN110143878A权利要求书1/1页1.一种对甲氧基肉桂酸甲酯的制备方法，包括如下步骤：a)将乙酸甲酯、甲醇、甲醇钠和环状醚加入到缩合反应釜中，回流温度下搅拌保温0.2～1h；b)向缩合反应釜中加入对甲氧基苯甲醛，同时将反应液循环经过装填了催化剂的反应床，对甲氧基苯甲醛加料完毕后回流保温继续反应0.5～5h，反应过程中生成的水通过精馏塔、冷凝换热器及无机渗透汽化膜设备分离除去。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤a)中乙酸甲酯与对甲氧基苯甲醛的摩尔比为1.1～10:1，优选2～8:1。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述步骤a)中甲醇与对甲氧基苯甲醛的摩尔比为2～100:1，优选5～15:1。4.根据权利要求1-3所述的方法，其特征在于，所述步骤a)中环状醚选自二噁烷、三噁烷、1,3-二噁烷和1,3-二氧五环中的一种或多种，优选1,3-二氧五环。5.根据权利要求1-4所述的方法，其特征在于，所述步骤a)中环状醚与甲醇的摩尔比为0.2～1:1，优选0.4～0.6:1。6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤b)中反应床催化剂的装填体积优选为加入缩合反应釜物料总体积的1/10～1/3，更优选1/6～1/4。7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤b)中所述反应液的循环流量优选能够保证每5～10分钟将反应液循环一次。8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤b)中反应床内装填的催化剂的组成如下：以各物质的总重计算，γ-氧化铝53.1～81.6％、氧化钙3.2～6.4％、氧化镁3～6.5％、氧化铈0.5～2.2％、氧化锰50～500ppm优选105～315ppm、氧化铼30～400ppm，优选50～215ppm、铝溶胶10.2～32.3％。9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述氧化锰和氧化铼的质量比为0.3～10，优选0.5～6。10.根据权利要求8或9所述的方法，其特征在于，所述步骤b)中催化剂的制备方法，包括以下步骤：1)γ-氧化铝和聚乙二醇混合均匀；然后向其中加入氧化钙、氧化镁、氧化铈、氧化锰和氧化铼，混合均匀；2)向步骤1)得到混合物中加入铝溶胶，成型，干燥，焙烧，得催化剂。2CN110143878A说明书1/8页一种对甲氧基肉桂酸甲酯的制备方法技术领域[0001]本发明属于化工领域，涉及对甲氧基肉桂酸酯的制备方法，具体涉及对甲氧基肉桂酸甲酯的制备方法。背景技术[0002]对甲氧基肉桂酸酯，特别是对甲氧基肉桂酸高级酯是优良的紫外线吸收剂，可用作化学防晒剂。对甲氧基肉桂酸甲酯是合成对甲氧基肉桂酸高级酯的原料，在制药领域也有重要应用。[0003]目前，工业上主流的对甲氧基肉桂酸酯的制备方法为对甲氧基苯甲醛为原料通过Claisen-Schmidt反应路线制备：[0004]对甲氧基苯甲醛、乙酸甲酯在常规的烃类溶剂中，用甲醇钠等强碱作为催化剂催化反应，在40～65℃反应2～6h得到的混合物，经后处理后即得到相应的产物。[0005]中国专利CN105503596公开了一种防晒剂对甲氧基肉桂酸异辛酯的制备方法，该方法采用Claisen-Schmidt路线，将对甲氧基苯甲醛、乙酸甲酯类、醇钠溶液、异辛醇混合