一种矿物源黄腐酸钾的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110358110A(43)申请公布日2019.10.22(21)申请号201910670180.7(22)申请日2019.07.24(71)申请人西安集佰侬生物科技有限公司地址710026陕西省西安市灞桥区国际港务区起航公园-总部办公区5号1楼东区(72)发明人王慎谦(74)专利代理机构西安新思维专利商标事务所有限公司61114代理人黄秦芳(51)Int.Cl.C08H7/00(2012.01)C05F11/02(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图1页(54)发明名称一种矿物源黄腐酸钾的制备方法(57)摘要本发明公开了一种矿物源黄腐酸钾的制备方法，其具体步骤为:步骤a.用碱从矿物中提取游离态腐植酸；步骤b.用酸从步骤a的残渣中提取结合态腐植酸；步骤c.将上述腐植酸合并并用氢氧化钾溶液将其转变为腐植酸钾；步骤d.加入双氧水将腐植酸钾氧化为黄腐酸钾。本发明方法能有效提取结合态腐植酸，且在氧化步骤提高了反应效率，因此能够以较高收率得到高含量的黄腐酸钾。CN110358110ACN110358110A权利要求书1/1页1.一种矿物源黄腐酸钾的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤a.用碱从矿物中提取游离态腐植酸，所述游离态腐植酸是指未与钙镁离子结合的腐植酸；步骤b.用酸从步骤a的提取残渣中提取结合态腐植酸，结合态腐植酸是指与钙镁离子结合的腐植酸；步骤c.将步骤a和步骤b得到的两种腐植酸转变为腐植酸钾；步骤d.将腐植酸钾降解为黄腐酸钾。2.根据权利要求1所述的矿物源黄腐酸钾的制备方法，其特征在于，所述步骤a中，矿物为风化煤、褐煤及泥炭中的一种或几种组合物；所述碱为氢氧化钠。3.根据权利要求2所述的矿物源黄腐酸钾的制备方法，其特征在于，所述步骤b中，所述酸为盐酸。4.根据权利要求3所述的矿物源黄腐酸钾的制备方法，其特征在于，所述步骤c中，用于转变两种腐植酸所添加的试剂为氢氧化钾。5.根据权利要求4所述的矿物源黄腐酸钾的制备方法，其特征在于，所述步骤d中，降解反应在均相溶液中进行，用于降解的试剂为双氧水。6.根据权利要求5所述的矿物源黄腐酸钾的制备方法，其特征在于，所述步骤d中，降解在氧气的保护下进行；保护气体的压力为0-0.5MPa。2CN110358110A说明书1/7页一种矿物源黄腐酸钾的制备方法技术领域[0001]本发明属于肥料制备领域，特别涉及一种矿物源黄腐酸钾的制备方法。背景技术[0002]腐植酸钾因其在农业领域具有改良土壤、提高肥料利用率、促进作物生长、增强作物抗逆性能、改善作物品质等突出作用而受到越来越多的关注。腐植酸钾是一种复杂的混合物，其成分按分子量从大到小可分为黑腐酸钾、棕腐酸钾与黄腐酸钾。其中黄腐酸钾对作物具有最高的活性，是腐植酸钾中的精华部分。因此为提高腐植酸钾的活性与附加值，往往需要将高分子量、低活性的黑腐酸钾与棕腐酸钾降解为黄腐酸钾。[0003]黄腐酸钾按来源可分为矿物源与生物源，其中矿物源黄腐酸钾因原料储量大、产品质量稳定、肥力持久而被广泛使用。[0004]目前矿物源黄腐酸钾的生产方法主要有两种：[0005]第一种是用低阶煤如风化煤，褐煤或泥炭等粉碎至一定粒度后加入氢氧化钠等碱液将其中的腐植酸转变为水溶性腐植酸钾，然后加入氧化剂如双氧水等将大分子的黑腐酸钾与棕腐酸钾降解为低分子高活性的黄腐酸钾。但这种工艺存在一些不足，主要是低阶煤中的腐植酸提取效率低并导致最终产品黄腐酸钾收率低。原因是低阶煤中的腐殖酸以两种形态存在，即游离态与结合态。其中游离态腐植酸与氢氧化钠或氢氧化钾反应后可生成水溶性的腐植酸盐从而被提取；而结合态的腐植酸往往是其不溶性的钙盐或镁盐，这部分腐植酸无法被氢氧化钠或氢氧化钾等提取并在离心后变成提取残渣而被舍弃从而造成浪费。结合态腐植酸最高可占总腐植酸25％以上，因此提高黄腐酸钾产率的关键点之一就是如何提取低阶煤中的结合态腐植酸。有的工艺在碱液中加入部分碳酸钠、碳酸钾、磷酸钠或焦磷酸钠，通过复分解反应来沉淀钙镁离子，并将结合态腐植酸交换出转变为水溶性的腐植酸钠或腐植酸钾。但这些化学物质因分子量较大导致加入量较大，从而增加了额外的成本，且碳酸钙碳酸镁在水中微溶，仍然有部分腐植酸处于结合态而不能被提取。有的工艺采取在碱液抽提前用盐酸漂洗煤炭颗粒来除去钙镁离子，但往往效果不佳。因为结合态腐植酸往往在致密的煤炭固体颗粒内部，酸漂洗只能除去表面部分极少的钙镁离子。[0006]另外一种工艺为将低阶煤粉碎至一定颗粒后，直接加入双氧水进行氧化降解后加入氢氧化钾形成黄腐酸钾水溶液，离心后取上清液，干燥后得黄腐酸钾固体。这种工艺的优点是工艺流程短，避免使用大量的碱。但这种工艺最大的缺点是双氧水消耗量大、反应耗时长、产品分子量分