一种选择性合成多取代二氢喹唑啉酮或喹唑啉酮的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110372611A(43)申请公布日2019.10.25(21)申请号201910671196.X(22)申请日2019.07.24(71)申请人常熟理工学院地址215500江苏省苏州市常熟市南三环路99号(72)发明人杨洋付任重刘洋蔡静曾小君(74)专利代理机构南京理工大学专利中心32203代理人邹伟红(51)Int.Cl.C07D239/91(2006.01)B01J31/02(2006.01)权利要求书1页说明书11页附图1页(54)发明名称一种选择性合成多取代二氢喹唑啉酮或喹唑啉酮的方法(57)摘要本发明公开了一种选择性合成多取代二氢喹唑啉酮或喹唑啉酮的方法。本方法以杂多酸类离子液体为催化剂，利用微波加热和无溶剂合成技术，以靛红酸酐或其衍生物、胺和醛做原料的“一锅法”合成策略选择性合成二氢喹唑啉酮和喹唑啉酮衍生物。与现有技术相比，本发明具有高效率、低成本、绿色环保、反应选择性好、产物收率高、可选择性合成、催化剂回收套用方便、操作简单，便于工业化大规模生产等多个优点，是一种环境友好的高效选择性合成的新方法，符合绿色化学的发展理念。CN110372611ACN110372611A权利要求书1/1页1.一种选择性合成多取代二氢喹唑啉酮的方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）将靛红酸酐或其衍生物、胺、醛和杂多酸类离子液体依次加入反应器中，搅拌混合均匀；（2）使反应器微波加热升温至目标反应温度开始反应，反应一定时间后降温至室温，经提纯得多取代二氢喹唑啉酮。2.一种选择性合成多取代喹唑啉酮的方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）将靛红酸酐或其衍生物、胺、醛和杂多酸类离子液体依次加入反应器中，搅拌混合均匀；（2）加入一定质量的氧化剂；（3）使反应器微波加热升温至目标反应温度开始反应，反应一定时间后降温至室温，经提纯得多取代喹唑啉酮。3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，靛红酸酐或其衍生物包括靛红酸酐、5-溴靛红酸酐、5-氯靛红酸酐、4-氯靛红酸酐、5-氟靛红酸酐、4,5-二甲氧基靛红酸酐、4-硝基靛红酸酐、6-甲基靛红酸酐、5-甲氧基靛红酸酐、5-硝基靛红酸酐中的任一种。4.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，胺包括苯胺、对甲氧基苯胺、对甲基苯胺、对氯苯胺、2-氨基吡啶、2-氨基噻吩、正辛胺、环己胺、β-苯乙胺、糠胺、苄胺中的任一种。5.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，醛为苯甲醛、对氯苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、对甲基苯甲醛、对溴苯甲醛、对氟苯甲醛、对硝基苯甲醛、对三氟甲基苯甲醛、对氰基苯甲醛、1-萘醛、吡啶甲醛、噻吩甲醛中的任一种。6.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，杂多酸类离子液体催化剂的结构式如下：其中，X代表PW12O40或者PMo12O40。7.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，胺与靛红酸酐或其衍生物的摩尔比为1:1～2，醛与靛红酸酐或其衍生物的摩尔比为1:1～2，杂多酸类离子液体的用量为原料靛红酸酐或其衍生物的1mol％～6mol％。8.如权利要求2所述的方法，其特征在于，氧化剂选自双氧水、叔丁基过氧化氢、过氧乙酸、环己基过氧化氢和异丙基过氧化氢中的任一种。9.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，使反应器微波加热升温至目标反应温度开始反应，反应温度为60~100℃，反应时间为0.5～2h。10.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，提纯过程如下：向反应器内加入非质子性弱极性溶剂后，搅拌溶解，静止后抽滤，滤液经减压蒸馏后通过乙醇与水的混合溶剂进行重结晶或柱层析纯化。2CN110372611A说明书1/11页一种选择性合成多取代二氢喹唑啉酮或喹唑啉酮的方法技术领域[0001]本发明属有机合成化学技术领域，具体涉及一种绿色高效的多取代二氢喹唑啉酮或喹唑啉酮选择性合成方法。背景技术[0002]二氢喹唑啉酮和喹唑啉酮是一类具有广谱生物医药活性的含氮杂环化合物，其衍生物在医药、农药和材料等众多领域有着广泛的应用。例如，它在医药研究中的杀菌、消炎、止痛、抗高血压、抗糖尿病、抗癌等方面均显示出良好的生物活性。其中一些天然生物碱也含有喹唑啉酮类骨架，例如具有抗疟疾作用的常山碱。同时，二氢喹唑啉酮和喹唑啉酮类衍生物具有杀虫、除草和抗病毒等活性，已上市的除草剂灭草松、防治稻瘟病的唑瘟酮均为喹唑啉酮类衍生物。另外，二氢喹唑啉酮和喹唑啉酮类衍生物的母核结构中含有可配位的氧、氮原子，可络合金属离子用于离子识别领域的研究。此外，喹唑啉酮衍生物结构中存在大的共轭体系，具有一定的荧光，可被用作荧光分子探针。因此，喹唑啉酮的合成一直都是化学、药学和生物学领域学者的研究的热点课题之一。[0003]二氢喹唑啉酮和喹唑啉酮类化合物的合成研究十分活跃，