一种光催化合成喹唑啉酮的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113185468A(43)申请公布日2021.07.30(21)申请号202110477712.2C07D239/90(2006.01)(22)申请日2021.04.30B01J31/02(2006.01)(71)申请人上海橡实化学有限公司地址201100上海市闵行区中春路1288号9幢301室申请人山东理工大学(72)发明人王荣周马松邢令宝马德龙潘琳琳王才朋(74)专利代理机构济南泉城专利商标事务所37218代理人李桂存(51)Int.Cl.C07D239/91(2006.01)C07D401/04(2006.01)C07D239/88(2006.01)权利要求书1页说明书14页附图1页(54)发明名称一种光催化合成喹唑啉酮的方法(57)摘要本发明公开了一种光催化合成喹唑啉酮的方法，以邻氨基苯甲酰胺与醛为原料，以荧光素为光催化剂，以对甲基苯磺酸为辅助催化剂，在可见光照射下进行光催化反应得到喹唑啉酮。本发明使用非金属催化剂，降低了反应成本；反应条件温和，在室温下就能完成该反应；操作简单，反应时间短，后处理简单，产物收率高，更加绿色环保。该方法不仅具有较高的学术价值，而且具有一定的产业化前景。CN113185468ACN113185468A权利要求书1/1页1.一种光催化合成喹唑啉酮的方法，其特征是：包括式Ⅱ所示的邻氨基苯甲酰胺与式III所示的醛通过光催化反应得到式I所示的喹唑啉酮的步骤；。2.根据权利要求1所述的方法，其特征是：式I、式Ⅱ和式III中，R1选自氢、甲基或卤素；R2选自苯基、甲基苯基、3,4‑二甲基苯基、异丙基苯基、甲氧基苯基、卤素苯基、羟基苯基、氰基苯基、三氟甲基苯基、吡啶基、呋喃基、萘基、苯乙基、肉桂基、环己烯基、壬基、环己基或甲基；R3选自氢、甲基或苯基。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征是：以荧光素为光催化剂，以对甲基苯磺酸为辅助催化剂，在蓝光照射下进行光催化反应。4.根据权利要求3所述的方法，其特征是：光催化剂的用量为邻氨基苯甲酰胺的1‑3mol%，优选为2‑3mol%；对甲基苯磺酸的用量为邻氨基苯甲酰胺摩尔量的10‑30%。5.根据权利要求1或3所述的方法，其特征是：蓝光的功率为5‑15w。6.根据权利要求1或3所述的方法，其特征是：邻氨基苯甲酰胺与醛的摩尔比为1:1。7.根据权利要求1或3所述的方法，其特征是：反应在溶剂存在下进行，所述溶剂为乙腈、甲苯、四氢呋喃或乙醇。8.根据权利要求1‑7中任一项所述的方法，其特征是包括以下具体步骤：将邻氨基苯甲酰胺、醛、光催化剂、对甲基苯磺酸和溶剂混合，所得混合物在5‑15W的蓝光灯照射下进行反应，得到喹唑啉酮。9.根据权利要求1、3或8所述的方法，其特征是：步骤（1）中，反应温度为室温，反应时间为1‑3h。2CN113185468A说明书1/14页一种光催化合成喹唑啉酮的方法技术领域[0001]本发明涉及一种光催化合成喹唑啉酮的方法，具体涉及一种操作简单、反应条件温和的光催化合成喹唑啉酮的方法，属有机合成化学技术领域。背景技术[0002]喹唑啉酮是一类重要的含氮杂环芳香族化合物，具有广泛的生物活性和药理活性，包括抗菌、抗病毒、抗炎、抗惊厥以及抗癌等特性。近几十年来，已经发展了多种合成喹唑啉酮的方法，但是最经典的方法依然是通过邻氨基苯甲酰胺和醛的缩合反应生成中间体，经过氧化生成喹唑啉酮。但是，这些合成喹唑啉酮的方法中需要使用过量的有害氧化剂（KMnO4、CuCl、DDQ和MnO2等）或者在过渡金属催化剂和氧化剂的共同作用下合成喹唑啉酮。这些合成方法中往往需要更长的反应时间和更高的反应温度。（(a)I.Khan,A.Ibrar,N.AbbasandA.Saeed,Eur.J.Med.Chem.76(2014)193−244.(b)P.P.Kung,Casper,D.M.K.L.Cook,L.Wilson‑Lingard,L.M.Risen,T.A.Vickers,R.Ranken,L.B.Blyn,R.Wyatt,P.D.Cook,D.Ecker,J.Med.Chem.42(1999)4705−4713;(c)N.J.Liverton,D.J.Armstrong,D.A.Claremon,D.C.Remy,J.J.Baldwin,R.J.Lynch,G.Zhang,R.J.Gould,Bioorg.Med.Chem.Lett.8(1998)483−487;(d)Z.W.Wang,M.X.Wang,X.Yao,Y.Li,J.Tan,L.Z.Wang,W.T.Qiao,Y.Q.Geng,Y.X.Liu,Q.M.Wang,Eur.J.Med.Chem.53(2012)275−282;(