一种烯丙基化合物的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110396034A(43)申请公布日2019.11.01(21)申请号201910701799.XC07C41/30(2006.01)(22)申请日2019.07.31C07C43/215(2006.01)C07C209/68(2006.01)(71)申请人上海应用技术大学C07C211/48(2006.01)地址201418上海市奉贤区海泉路100号C07D263/56(2006.01)(72)发明人张兴华韩博士张莹陆丹娜贾一鑫刘春琪(74)专利代理机构上海科盛知识产权代理有限公司31225代理人林君如(51)Int.Cl.C07C1/32(2006.01)C07C15/44(2006.01)C07C15/50(2006.01)C07C15/58(2006.01)C07C25/24(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称一种烯丙基化合物的制备方法(57)摘要本发明涉及一种烯丙基化合物的制备方法，具体步骤如下：(1)将烯丙基醋酸酯、卤代烃、镁屑、添加剂、催化剂、配体溶解于溶剂中混合，反应后得到粗产物；(2)将步骤(1)得到的粗产物经分离纯化后，得到烯丙基化合物。与现有技术相比，本发明有效避免了传统合成方法中预制有机金属试剂的使用，且具有便于操作、原料易得、成本低廉，绿色环保、收率高等特点。CN110396034ACN110396034A权利要求书1/1页1.一种烯丙基化合物的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：(1)将烯丙基醋酸酯、卤代烃、镁屑、添加剂、催化剂、配体溶解于溶剂中混合，反应后得到粗产物；(2)将步骤(1)得到的粗产物经分离纯化后，得到烯丙基化合物。2.根据权利要求1所述的一种烯丙基化合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中：所述烯丙基醋酸酯为其中R1和R2为C1-C30烷基、苯基、取代苯基中任意一种或几种。3.根据权利要求1所述的一种烯丙基化合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中：卤代烃为R3X，其中X为卤素，R3为单取代或多取代芳、烷烃化合物。4.根据权利要求3所述的一种烯丙基化合物的制备方法，其特征在于，所述卤素为Br或I。5.根据权利要求1所述的一种烯丙基化合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中：所述添加剂为锂盐。6.根据权利要求5所述的一种烯丙基化合物的制备方法，其特征在于，所述锂盐为LiBr，LiCl中的任一种。7.根据权利要求1所述的一种烯丙基化合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中：所述催化剂为溴化亚铜、碘化亚铜、氯化亚铜、硫氢化亚铜、无水硫酸铜、无水醋酸铜中的任意一种，所述配体为吡啶，1,10-邻菲罗啉，三苯基膦，三环己基膦，双二苯基膦甲烷，双二苯基膦乙烷，双二苯基膦丙烷，双二苯基膦丁烷中的任意一种，所述溶剂为四氢呋喃。8.根据权利要求1所述的一种烯丙基化合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中：烯丙基醋酸酯、卤代烃、镁屑、添加剂、铜催化剂和配体的摩尔比为1:(1～2):(2～3):(1～2):(0.05～0.1):(0.1～0.2)。9.根据权利要求1所述的一种烯丙基化合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中：反应温度为60-100℃，反应时间为4-8h。10.根据权利要求1所述的一种烯丙基化合物的制备方法，其特征在于，步骤(2)中：分离纯化前，用饱和氯化铵溶液淬灭，使用柱层析方法进行分离纯化，展开剂采用体积比为0/1～1/10的乙酸乙酯和石油醚形成的混合溶剂。2CN110396034A说明书1/7页一种烯丙基化合物的制备方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成技术领域，尤其是涉及一种烯丙基化合物的制备方法。背景技术[0002]烯丙基化合物广泛应用于香精香料、医药、功能材料等领域，具有重要的科研价值和现实意义，因此一直受到有机化学、医药、香精香料等众多领域中学者的广泛关注。在香精香料领域中，具有浓郁果香味的烯丙基紫罗兰酮多应用于饮料、化妆品、食用香精等方面；天然产物丁子香酚、草蒿脑、黄樟素也常用于调制香精、配制香辛料的调味剂中。在医药领域方面，烯丙基化合物可以用于合成治疗抑郁症、强迫症等病症的帕罗西汀类药物的中间体；也可以用于合成治疗肺动脉高压和闭塞性脉管炎的药物环前列腺素及其衍生物。在功能材料方面，烯丙基化合物用于树脂的增韧改性。[0003]但是传统上合成此类化合物需要预先制备格氏试剂，然后在过渡金属的催化下进一步与烯丙基试剂作用生成烯丙基类化合物。由于金属有机试剂存在稳定性较差，不易储存，制备方法繁琐(有机锌试剂)、毒性大、后处理复杂(有机锡试剂)，以及官能团耐受性较差(格氏试剂和有机锂试剂)等缺点，给实际操作带来了很大不便。因此，从芳、烷基卤代物出发，探索其与醋酸烯丙酯类化合物高选择性