一种二氧化双环戊二烯的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110627804A(43)申请公布日2019.12.31(21)申请号201910922425.0(22)申请日2019.09.27(71)申请人西安近代化学研究所地址710065陕西省西安市雁塔区丈八东路168号(72)发明人王志轩吕剑李江伟李娇毅王谦杜咏梅张建伟孙道安薛云娜(74)专利代理机构中国兵器工业集团公司专利中心11011代理人赵晓宇(51)Int.Cl.C07D493/08(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种二氧化双环戊二烯的合成方法(57)摘要本发明公开了一种二氧化双环戊二烯的合成方法，是为了解决现有技术反应工艺复杂、选择性低和设备腐蚀严重的问题。本发明在相转移催化剂和磷钨酸催化下，以双环戊二烯为原料，过氧化氢为氧源合成了二氧化双环戊二烯，包括如下步骤：(1)将双环戊二烯和非质子溶剂加入反应瓶中，开启搅拌，加入磷钨酸和相转移催化剂；(2)开启加热，升至反应温度30～60℃，滴加质量分数30％的过氧化氢，反应4～9h；(3)冷却，过滤，有机层水洗至中性后无水硫酸钠干燥，蒸出溶剂得产品。本方法绿色环保，收率高，主要用于二氧化双环戊二烯的合成。CN110627804ACN110627804A权利要求书1/1页1.一种二氧化双环戊二烯的合成方法，其特征在于，在相转移催化剂和磷钨酸催化下，以双环戊二烯为原料，过氧化氢为氧源合成了二氧化双环戊二烯，具体包括如下步骤：(1)将双环戊二烯和1,2-二氯乙烷或三氯甲烷加入反应瓶中，开启搅拌，加入磷钨酸和相转移催化剂；(2)开启加热，升至反应温度30～60℃，滴加质量分数30％的过氧化氢，反应4～9h；(3)冷却，过滤，有机层水洗至中性后无水硫酸钠干燥，蒸出溶剂得二氧化双环戊二烯。2.根据权利要求1所述的二氧化双环戊二烯的合成方法，其特征在于，所述的相转移催化剂为甲基三辛基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、氯化十六烷基吡啶铵、十八烷基三甲基溴化铵或十八烷基三甲基氯化铵。3.根据权利要求1所述的二氧化双环戊二烯的合成方法，其特征在于，步骤(1)中所述的双环戊二烯与1,2-二氯乙烷或三氯甲烷的摩尔体积比为1mol：100ml～400ml。4.根据权利要求1所述的二氧化双环戊二烯的合成方法，其特征在于，步骤(1)中所述的双环戊二烯与磷钨酸的摩尔质量比为1mol：2g～15g。5.根据权利要求1所述的二氧化双环戊二烯的合成方法，其特征在于，步骤(1)中所述的双环戊二烯与相转移催化剂的摩尔比为1：0.027。6.根据权利要求1所述的二氧化双环戊二烯的合成方法，其特征在于，步骤(2)中所述的双环戊二烯与质量分数30％过氧化氢的摩尔比为1：2～6。7.根据权利要求1所述的二氧化双环戊二烯的合成方法，其特征在于，具体包括如下步骤：(1)将双环戊二烯和三氯甲烷加入反应瓶中，开启搅拌，加入磷钨酸和十八烷基三甲基溴化铵；(2)开启加热，升至反应温度40～50℃，滴加质量分数30％的过氧化氢，反应5～7h；(3)冷却，过滤，有机层水洗至中性后无水硫酸钠干燥，蒸出溶剂得二氧化双环戊二烯；其中，双环戊二烯与三氯甲烷的摩尔体积比为1mol：150ml～300ml，双环戊二烯与磷钨酸的摩尔质量比为1mol：4g～10g，双环戊二烯与十八烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1：0.027，双环戊二烯与质量分数30％过氧化氢的摩尔比为1：2.5～4.5。2CN110627804A说明书1/3页一种二氧化双环戊二烯的合成方法技术领域[0001]本发明涉及一种二氧化双环戊二烯的合成方法，属于有机合成技术领域。背景技术[0002]二氧化双环戊二烯母体结构为双环戊二烯，分子中氧原子的引入大大改善了四氢双环戊二烯分子的氧平衡指数，可作为抗氧化添加剂与四氢双环戊二烯等烃类燃料混合使用。此外，二氧化双环戊二烯也是一类性能优异的脂肪族环氧化物，具有优良的耐热性、较高的硬度和良好的电绝缘性，被应用于粘合剂、耐高温浇铸材料、玻璃钢及电子器件封装等领域。[0003]目前已知的二氧化双环戊二烯的合成方法中，文章Synthesisofpolyoxovanadatesvia“chimiedouce”Coordination[J].Chem.Rev.,1998,178:999-1018.采用氯醇法制备了二氧化双环戊二烯，该方法是以次氯酸钠为原料，先与烯烃在酸性体系中生成氯醇，然后再将体系原位碱化，氯醇发生消去反应生成环氧基；文章“脂环族环氧化物的合成与应用(四)二氧化双环戊二烯”，于浩等，热固性树酯，2000,15(1)，36-40采用过氧酸法制备了二氧化双环戊二烯，该方法是用乙酸与硫酸反应生成过氧乙酸，过氧乙酸与烯烃反应生成环氧化物，过氧乙酸最后被还原成