一种用于合成丙炔氟草胺的农药中间体的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110627738A(43)申请公布日2019.12.31(21)申请号201911012706.9(22)申请日2019.10.23(71)申请人浙江南郊化学有限公司地址312369浙江省绍兴市上虞区杭州湾上虞经济技术开发区纬五路(72)发明人易克炎杨江宇吴文良尹凯顾旻旻严泽华张政(74)专利代理机构杭州橙知果专利代理事务所(特殊普通合伙)33261代理人段芳芳(51)Int.Cl.C07D265/36(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种用于合成丙炔氟草胺的农药中间体的合成方法(57)摘要本发明提供了一种用于合成丙炔氟草胺的农药中间体的合成方法，属于农药合成领域。解决了现有合成7-氟-6-胺基-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮收率不高等问题。一种用于合成丙炔氟草胺的农药中间体的合成方法，合成路线如下：本发明收率高。CN110627738ACN110627738A权利要求书1/1页1.一种用于合成丙炔氟草胺的农药中间体的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：S01：以间二氯苯为原料，70％硝酸为硝化试剂，二氯乙烷为溶剂反应，反应得到1,3-二氯-4,6-二硝基苯；1,3-二氯-4,6-二硝基苯氟化得到1,5-二氟-2,4-二硝基苯；S02：往1,5-二氟-2,4-二硝基苯中加入二甲基甲酰胺、氯乙酸异丙酯和氢氧化钾，搅拌升温至90-150℃，保温反应3-4小时，反应结束后，抽滤，滤液减压蒸馏，得到产物3-氟-4,6-二硝基苯氧乙酸异丙酯；S03：往反应釜中投入3-氟-4,6-二硝基苯氧乙酸异丙酯，再加入二甲基甲酰胺、铈改性的镍基催化剂，密闭反应釜，用氮气置换空气后，再用氢气置换氮气，最后充氢气至0.9-1.1MPa，开启搅拌，升温至95-105℃，当釜内压力低于0.6MPa时，补氢气至0.9-1.1MPa，反应3-4小时，反应结束后，取上层清液进行减压蒸馏，往减压蒸馏后的残余物中加入甲醇，升温至回流，保温30-40min，冷却，过滤干燥得到7-氟-6-胺基-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮固体。2.根据权利要求1所述的一种用于合成丙炔氟草胺的农药中间体的合成方法，其特征在于，步骤S02中，搅拌升温至120℃。3.根据权利要求1所述的一种用于合成丙炔氟草胺的农药中间体的合成方法，其特征在于，步骤S02中，保温反应3小时。4.根据权利要求1所述的一种用于合成丙炔氟草胺的农药中间体的合成方法，其特征在于，步骤S02中，滤液减压蒸馏，回收二甲基甲酰胺，回收结束后的得到产物3-氟-4,6-二硝基苯氧乙酸异丙酯。5.根据权利要求1所述的一种用于合成丙炔氟草胺的农药中间体的合成方法，其特征在于，步骤S02中，减压蒸馏的真空度为-0.09MPa，温度小于120℃。6.根据权利要求1所述的一种用于合成丙炔氟草胺的农药中间体的合成方法，其特征在于，步骤S02中，抽滤除去盐渣，盐渣用二甲基甲酰胺淋洗，淋洗液和抽滤后的液体合并为滤液。7.根据权利要求1所述的一种用于合成丙炔氟草胺的农药中间体的合成方法，其特征在于，步骤S03中，用氮气置换空气三次后，再用氢气置换氮气三次。8.根据权利要求1所述的一种用于合成丙炔氟草胺的农药中间体的合成方法，其特征在于，步骤S03中，氢气置换氮气后，最后充氢气至1.0MPa，开启搅拌，升温至100℃，当釜内压力低于0.6MPa时，补氢气至1.0MPa。9.根据权利要求1所述的一种用于合成丙炔氟草胺的农药中间体的合成方法，其特征在于，步骤S03中，减压蒸馏的真空度为-0.09Mpa，温度在90～120℃之间。10.根据权利要求1所述的一种用于合成丙炔氟草胺的农药中间体的合成方法，其特征在于，步骤S03中，上层清液进行减压蒸馏，回收二甲基甲酰胺，往减压蒸馏后的残余物中加入甲醇，升温至回流，保温30min，冷却至室温。2CN110627738A说明书1/3页一种用于合成丙炔氟草胺的农药中间体的合成方法技术领域[0001]本发明属于农药合成领域，特别涉及一种用于合成丙炔氟草胺的农药中间体的合成方法。背景技术[0002]丙炔氟草胺是1993年由日本住友化学工业株式会社上市的N-苯基邻苯二甲酰亚胺类除草剂，主要用于大豆、甘蔗、棉花等作物上防除禾本科杂草和阔叶杂草。在合成丙炔氟草胺时，常需要先合成农药中间体，然后再合成丙炔氟草胺。7-氟-6-胺基-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮是合成丙炔氟草胺的一种重要中间体。[0003]现有的合成7-氟-6-胺基-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮方法，收率低，导致合成7-氟-6-胺基-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的成本高。为此，寻求一种新的合成路线和方法势在必行。