基于邻炔基苯并唑的铜离子检测探针及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110713826A(43)申请公布日2020.01.21(21)申请号201810773338.9(22)申请日2018.07.14(71)申请人湖南科技大学地址411201湖南省湘潭市雨湖区石码头路2号(72)发明人赵云辉罗月阳刘立华周智华(51)Int.Cl.C09K11/06(2006.01)C07D277/66(2006.01)G01N21/64(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称基于邻炔基苯并唑的铜离子检测探针及其制备方法和应用(57)摘要应用价值。(I)。本发明公开一种基于邻炔基苯并唑的铜离子检测探针及其制备方法和应用。该荧光探针结构如式I所示，其以2-(4-乙二胺基苯乙炔基)苯甲醛为原料，与邻氨基苯硫酚形成苯并噻唑衍生物而成。本发明的探针光学性能稳定，对铜离子检测灵敏度高，检测下限低，检测限为3.08nM，响应范围为0.4-4.0μM。选择性好，对银离子、钡离子、钙离子、锂离子、钠离子、钾离子、镁离子、铝离子、镍离子、锌离子、汞离子、钴离子、铅离子、钯离子、锶离子没有响应。且合成简单，条件温和，收率高。本发明的荧光分子探针在生物化学与环境化学中铜离子的检测等领域具有实际的CN110713826ACN110713826A权利要求书1/1页1.一种基于邻炔基苯并唑的铜离子检测探针，其特征在于，具有式（I）所示的结构：（I）。2.权利要求1所述的基于邻炔基苯并唑的铜离子检测探针的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：荧光探针I的制备取化合物1、邻氨基苯硫酚溶于溶剂中，所述化合物1与邻氨基苯硫酚物质的量之比为1:2-2:1，加热搅拌1~10小时，原料反应完毕后，减压旋蒸除去溶剂，粗产物用柱层析纯化得到浅黄色固体化合物I；即式（I）所示的铜离子检测探针。3.根据权利要求2所述的基于邻炔基苯并唑的铜离子检测探针的制备方法，其特征在于合成步骤中，化合物1和邻氨基苯硫酚的物质的量之比为1:1。4.根据权利要求2所述的基于邻炔基苯并唑的铜离子检测探针的制备方法，其特征在于，合成步骤中，所述的溶剂为二甲亚砜。5.根据权利要求2所述的基于邻炔基苯并唑的铜离子检测探针的制备方法，其特征在于，合成步骤中，搅拌温度为60oC。6.权利要求1所述的铜离子检测探针在铜离子检测中的应用。7.根据权利要求6所述的铜离子检测探针在铜离子检测中的应用，其特征在于，包括如下步骤：配制荧光探针化合物I的乙腈-水混合溶液，浓度为100μmol/L，制成标准溶剂，然后用制成的标准溶剂配制成铜离子浓度分别为0、0.4、0.6、0.8、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0、20.0、50.0μmol/L的铜离子标准溶液，放置30~60分钟后，在激发波长375nm，发射波长566nm、455nm处分别测定不同铜离子浓度时的荧光强度，做成标准曲线，拟合确定荧光强度与铜离子浓度的函数关系，然后据此测定待测溶液的铜离子浓度。2CN110713826A说明书1/4页基于邻炔基苯并唑的铜离子检测探针及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及的是化学分析检测技术领域，具体涉及一种基于邻炔基苯并唑的铜离子检测探针及其制备方法和应用。背景技术[0002]铜离子是人体内必不可缺的元素，同时也是造成环境污染的罪魁祸首之一。它在生物、化学及环境科学领域都有不可或缺的地位。人体中铜的正常含量为0.0001%，仅次于铁和锌，它通常以铜蛋白或铜酶的形式存在于体内，当铜含量过低时会导致人体内新陈代谢的紊乱，影响正常生长。铜还可与锌形成铜锌超氧化物歧化酶，它是一种重要的抗氧化酶，可清除人体内的氧自由基，抑制心脑血管疾病、自身免疫性疾病、肺气肿和抗衰老作用。因此，实现对生物体及环境中铜离子的检测具有十分重要的现实意义。目前对铜离子的检测方法很多，其中荧光分析法具有高选择性和灵敏度，但是由于Cu2+是d9结构，顺磁性，对荧光有很强的荧光猝灭性，因此许多猝灭型的铜离子探针被设计合成出来。[0003]上述报道的铜离子探针基本上荧光猝灭型的，并且大部分是在纯有机溶剂中得以实现，这样就不易在自然环境以及生命体这样的水相环境体系中得到广泛的应用。因此，急需研发一类荧光增强型的探针应用于环境及体内铜离子的识别与检测。发明内容[0004]针对上述技术问题，本发明提供一种基于邻炔基苯并唑的铜离子检测探针及其制备方法和应用。[0005]本发明的技术方案为：一种基于邻炔基苯并唑的铜离子检测探针，具有式（I）所示的结构：（I）。[0006]上述的基于邻炔基苯并唑的铜离子检测探针的制备方法，包括如下步骤：荧光探针I的制备3CN110713826A说明书2/4页取化合物1、邻氨基苯硫酚溶于溶剂中，所述化