催化剂的制备方法及催化剂在制备β-异佛尔酮中的应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110773228A(43)申请公布日2020.02.11(21)申请号201910965963.8(22)申请日2019.10.12(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区天山路17号(72)发明人刘英瑞鹿宝华宋明焱张涛吕英东郭劲资李莉宋军伟孙犀璨杨宗龙刘齐兴(51)Int.Cl.B01J31/06(2006.01)C07C49/603(2006.01)C07C45/67(2006.01)C07C45/82(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称催化剂的制备方法及催化剂在制备β-异佛尔酮中的应用(57)摘要本发明提供了一种催化剂的制备方法及催化剂在制备β-异佛尔酮中的应用。催化剂的制备方法包括：1)使β-环糊精、氨基酸发生酯化反应，得到氨基酸改性酯化β-环糊精；2)使氨基酸改性酯化β-环糊精与芳香醛发生席夫碱反应，得到席夫碱改性酯化β-环糊精催化剂。本发明还提供一种在通过上述方法制备的席夫碱改性酯化β-环糊精的催化作用下，将α-异佛尔酮通过异构化反应制备生成β-异佛尔酮的方法。本发明方法制备的催化剂对α-异佛尔酮异构化生成β-异佛尔酮的反应具有高选择性以及高收率，不易产生副产物，并且操作简单、工业应用性强、对设备无腐蚀。CN110773228ACN110773228A权利要求书1/1页1.一种催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)使β-环糊精、氨基酸发生酯化反应，得到氨基酸改性酯化β-环糊精；2)使氨基酸改性酯化β-环糊精与芳香醛发生席夫碱反应，得到席夫碱改性酯化β-环糊精催化剂。2.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中β-环糊精与氨基酸的质量比为1-20:1，优选5-10:1。3.根据权利要求1或2所述的催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中芳香醛与氨基酸酯化β-环糊精的质量比为1-10:1，优选2-5:1。4.根据权利要求3所述的催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中添加有缩合剂，添加量为氨基酸质量的1-10倍，优选氨基酸质量的2-5倍；所述缩合剂优选二环己基碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺和1-(3-二甲胺基丙基)-3-乙基碳二亚胺中的一种或多种；优选地，所述步骤1)中的反应在溶剂条件下进行；所述溶剂优选氯代烷烃类，进一步优选二氯乙烷、三氯甲烷、二氯甲烷和四氯化碳中的一种或多种；优选地，所述步骤1)的反应温度为20-70℃，反应时间为5-10h。5.根据权利要求4所述的催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中的反应在溶剂条件下进行；所述溶剂优选醇类，进一步优选乙醇、甲醇和异丙醇中的一种或多种；优选地，所述步骤2)的反应温度为20-70℃，反应时间为0.5-10h，进一步优选1-5h。6.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征在于，所述氨基酸为甘氨酸、丙氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸、色氨酸、丝氨酸、半胱氨酸、谷氨酸、赖氨酸和组氨酸中的一种或多种；优选甘氨酸、丙氨酸和丝氨酸中的一种或多种。7.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征在于，所述芳香醛为苯甲醛、呋喃甲醛、2-甲氧基苯甲醛、2,4,6-三甲基苯甲醛和2，4二羟基苯甲醛中的一种或多种，优选苯甲醛。8.根据权利要求5所述的催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤1)和2)的反应结束后，均直接过滤收集产物；优选将过滤产物通过有机溶剂淋洗后真空干燥。9.一种β-异佛尔酮的制备方法，其特征在于，在权利要求1-8任一项所述方法制备的席夫碱改性酯化β-环糊精的催化作用下，将α-异佛尔酮通过异构化反应制备生成β-异佛尔酮。10.根据权利要求9所述的β-异佛尔酮的制备方法，其特征在于，所述席夫碱改性酯化β-环糊精催化剂相对于α-异佛尔酮的用量为0.01-1wt％，优选0.01-0.1wt％。2CN110773228A说明书1/5页催化剂的制备方法及催化剂在制备β-异佛尔酮中的应用技术领域[0001]本发明涉及一种环糊精改性催化剂，尤其涉及一种环糊精改性催化剂的制备方法及催化剂在制备β-异佛尔酮中的应用，属于催化剂技术领域。背景技术[0002]β-异佛尔酮(3,5,5-三甲基环己-3-烯-1-酮)是合成维生素E、类胡萝卜素、虾青素及各种香料的重要中间体，并且是合成茶香酮(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1,4-二酮，KIP)的主要原料。[0003]β-异佛尔酮的常规制备方法是以α-异佛尔酮(3,5,5-三甲基环己-2-烯-1-酮)为原料，在催化剂的作用下通过异构化反应得到。α-异佛尔酮与β-异佛尔酮是一对同分异构体，而β-异佛尔酮的生成涉及到去共轭的平衡反应，因此其平衡浓度较低，反应过程中