一种盐酸米诺环素合成用铑炭催化剂的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110841634A(43)申请公布日2020.02.28(21)申请号201911015048.9(22)申请日2019.10.24(71)申请人西安凯立新材料股份有限公司地址710201陕西省西安市经济技术开发区泾渭新城泾勤路西段6号(72)发明人李岳锋张之翔曾永康万克柔曾利辉王昭文张鹏陈丹闫江梅(74)专利代理机构西安启诚专利知识产权代理事务所(普通合伙)61240代理人冯亮(51)Int.Cl.B01J23/46(2006.01)C07C231/12(2006.01)C07C237/26(2006.01)权利要求书1页说明书8页(54)发明名称一种盐酸米诺环素合成用铑炭催化剂的制备方法(57)摘要本发明公开了一种盐酸米诺环素合成用铑炭催化剂的制备方法，该催化剂包括载体以及分散于载体上的铑纳米颗粒，所述载体为在微波条件下经氢氧化钠水溶液处理的粉状活性炭，催化剂中铑的质量百分含量为5％。本发明采用一锅法制备，通过引入螯合剂提高铑炭催化剂活性，通过微波加热适当降低催化剂活性，在保证催化剂活性的同时，提高了催化剂的选择性。制备的催化剂应用于盐酸米诺环素合成中脱羟基步骤，具有高选择性，能够有效降低副反应脱水杂质的生成，提高目标产物盐酸山环素的收率，对于降低盐酸米诺环素的生产成本并提高产品品质有重要意义。CN110841634ACN110841634A权利要求书1/1页1.一种盐酸米诺环素合成用铑炭催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂包括载体以及分散于载体上的铑纳米颗粒，所述载体为在微波条件下经氢氧化钠水溶液处理的粉状活性炭，催化剂中铑的质量百分含量为5％；催化剂的制备方法包括以下步骤：步骤一、将粒度为200～400目，比表面积为800m2/g～1000m2/g的木质炭，在微波加热条件下，用氢氧化钠水溶液回流处理2h～4h，再用纯水洗涤至pH为7.0～8.0，烘干，得到预处理活性炭；步骤二、将三氯化铑用温度为80℃～100℃的纯水溶解，得到溶液A；将螯合剂用80℃～100℃的纯水溶解，得到溶液B；在搅拌条件下，将溶液B倒入溶液A中，用80℃～100℃的纯水稀释，并稳定20min～40min，得到活性组分溶液；步骤三、将步骤一中所述预处理活性炭用纯水打浆，搅拌，得到浆料；步骤四、将步骤二中所述活性组分溶液滴加至步骤三所述浆料中，稳定2h～4h；步骤五、将硼氢化钠水溶液滴加至步骤四中稳定后的浆料中，滴加时间为0.5h～2h，滴加完毕后稳定1h～3h，得到催化剂浆料；在微波加热条件下，将催化剂浆料升温到70℃～100℃并稳定1h～5h，最后降至常温，过滤，洗涤截留物至无氯离子，得到铑炭催化剂。2.根据权利要求1所述的一种盐酸米诺环素合成用铑炭催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述氢氧化钠水溶液的质量浓度为3％～10％。3.根据权利要求1所述的一种盐酸米诺环素合成用铑炭催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述微波加热的温度为80℃～100℃。4.根据权利要求1所述的一种盐酸米诺环素合成用铑炭催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述螯合剂为草酸钠、邻羟基苯甲酸、抗坏血酸或乙二胺四乙酸二钠，螯合剂的物质的量为铑物质的量的3～10倍。5.根据权利要求4所述的一种盐酸米诺环素合成用铑炭催化剂的制备方法，其特征在于，所述螯合剂的物质的量为铑物质的量的4～6倍。6.根据权利要求1所述的一种盐酸米诺环素合成用铑炭催化剂的制备方法，其特征在于，步骤三所述搅拌的时间为1h～10h。7.根据权利要求6所述的一种盐酸米诺环素合成用铑炭催化剂的制备方法，其特征在于，所述搅拌的时间为2h～5h。8.根据权利要求1所述的一种盐酸米诺环素合成用铑炭催化剂的制备方法，其特征在于，步骤四中滴加的时间为0.5h～3h。9.根据权利要求8所述的一种盐酸米诺环素合成用铑炭催化剂的制备方法，其特征在于，所述滴加的时间为1h～2h。10.根据权利要求1所述的一种盐酸米诺环素合成用铑炭催化剂的制备方法，其特征在于，步骤五中在微波加热条件下，将催化剂浆液升温到80℃～90℃并稳定2h～4h。2CN110841634A说明书1/8页一种盐酸米诺环素合成用铑炭催化剂的制备方法技术领域[0001]本发明属于贵金属催化剂制备技术领域，具体涉及一种盐酸米诺环素合成用铑炭催化剂的制备方法。背景技术[0002]盐酸米诺环素(MINO,MinocyclineHydrochloride)，又名：盐酸二甲胺四环素，美满霉素，最早是由美国Lederle公司研发上市的新一代四环素类抗生素，化学名：4S-(4a,4aa,5aa,12aa)-4,7-双(二甲胺基)-1,4,4a,5,5a,6,11,12a-八氢-3,10,1