一种丁硫克百威的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110950826A(43)申请公布日2020.04.03(21)申请号201911260107.9(22)申请日2019.12.10(71)申请人湖南海利常德农药化工有限公司地址415001湖南省常德市经济技术开发区德山街道办事处苏家渡居委会苏家渡街道2号(72)发明人欧阳宇迪刘源程超兰世林高恒旭陈郭芹杜升华刘卫东(74)专利代理机构湖南兆弘专利事务所(普通合伙)43008代理人朱伟雄(51)Int.Cl.C07D307/86(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种丁硫克百威的制备方法(57)摘要本发明提供一种丁硫克百威的制备方法，包括以下步骤：(1)将克百威溶解在有机溶剂中，先加入缚酸剂I三乙胺，搅拌混合均匀后再滴加二氯化硫，滴加完毕后进行保温反应，制得硫化物溶液；(2)在所得硫化物溶液中，加入二正丁胺、4-二甲氨基吡啶和缚酸剂II三乙胺，待加入完毕后，进行保温反应，得到丁硫克百威反应液；(3)洗涤丁硫克百威反应液至反应液呈中性，分出有机相，减压脱溶得到丁硫克百威，含量≥96％，收率≥98％，丁硫克百威中有害杂质克百威≤0.1％。本发明的方法操作简便、原料易得且成本低廉，制得的丁硫克百威主要有害杂质含量低、目标产物收率和纯度高。CN110950826ACN110950826A权利要求书1/1页1.一种丁硫克百威的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将克百威溶解在有机溶剂中，先加入缚酸剂I三乙胺，搅拌混合均匀后再滴加二氯化硫，滴加完毕后进行保温反应，制得硫化物溶液；(2)在所述硫化物溶液中，加入二正丁胺、4-二甲氨基吡啶和缚酸剂II三乙胺，待加入完毕后，进行保温反应，得到丁硫克百威反应液；(3)洗涤丁硫克百威反应液至反应液呈中性，分出有机相，减压脱溶得到丁硫克百威，含量≥96％，收率≥98％，丁硫克百威中有害杂质克百威≤0.1％。2.如权利要求1所述的丁硫克百威的制备方法，其特征在于，按照摩尔比计，克百威︰缚酸剂I︰二氯化硫︰二正丁胺︰4-二甲氨基吡啶︰缚酸剂II为1.00︰1.10～1.50︰1.05～1.10︰1.00～1.10︰0.03～0.05︰1.10～1.50。3.如权利要求1所述的丁硫克百威的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述有机溶剂与克百威的体积比为10～15︰1。4.如权利要求1～3任一项所述的丁硫克百威的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述有机溶剂为二氯乙烷、二氯甲烷、甲苯、氯苯中的任意一种。5.如权利要求1～3任一项所述的丁硫克百威的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述二氯化硫的滴加温度为0～10℃，滴加时间为1～1.5h；在滴加二氯化硫前，还包括先将搅拌混合均匀后所得的混合液的温度调节至0～10℃的步骤。6.如权利要求1～3任一项所述的丁硫克百威的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述保温反应的温度为0～20℃，保温反应的时间为2～3h。7.如权利要求1～3任一项所述的丁硫克百威的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，还包括先将硫化物溶液降温至0～10℃，再添加各反应原料的步骤；在添加二正丁胺、4-二甲氨基吡啶和缚酸剂II三乙胺这些反应原料时确保反应体系的温度为0～10℃。8.如权利要求1～3任一项所述的丁硫克百威的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述保温反应的温度为0～25℃，保温反应时间为1～2h。9.如权利要求1～3任一项所述的丁硫克百威的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述洗涤丁硫克百威反应液至反应液呈中性的步骤具体包括：依次水洗、酸洗、水洗丁硫克百威反应液，至反应液呈中性。10.根据权利要求9所述的一种丁硫克百威的制备方法，其特征在于，所述酸洗所采用的酸为盐酸或硫酸，质量分数为5％～20％。2CN110950826A说明书1/6页一种丁硫克百威的制备方法技术领域[0001]本发明属于农药制备技术领域，具体涉及一种丁硫克百威的制备方法。背景技术[0002]丁硫克百威是一种氨基甲酸酯类杀虫剂，是由美国FMC公司开发的克百威低毒化衍生物。因克百威具备高毒性，目前面临禁用，开发克百威低毒衍生物前景广阔，而丁硫克百威作为非常重要的克百威低毒衍生物品种，其毒性只有克百威的十二分之一(曾宪泽等“丁硫克百威的化学合成”，《农药》，34卷No.6(1995)P12转16)。[0003]目前国内外报道的丁硫克百威的制备方法主要有如下三种：[0004](1)二正丁胺与一氯化硫反应制备二正丁胺基氯化硫，再与甲氨基甲酰氟、呋喃酚反应制备丁硫克百威(DE3215256A1)。[0005][0006](2)二正丁胺与一氯化硫反应制备二正丁胺基氯化硫，再与克百威反应制备丁硫克百威(US432929