二甲醚羰基化制醋酸甲酯催化剂及醋酸甲酯的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111068763A(43)申请公布日2020.04.28(21)申请号201811214389.4(22)申请日2018.10.18(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人马宇春刘仲能马文迪赵多(51)Int.Cl.B01J29/76(2006.01)B01J29/70(2006.01)C07C67/37(2006.01)C07C69/14(2006.01)权利要求书1页说明书10页(54)发明名称二甲醚羰基化制醋酸甲酯催化剂及醋酸甲酯的合成方法(57)摘要本发明涉及二甲醚羰基化制醋酸甲酯催化剂及其制备方法，以及醋酸甲酯的合成方法，主要解决现有技术中的催化剂造成副产物低碳烃(C1～C4烷烃，C1～C4烯烃)选择性高和主产物醋酸甲酯收率低的技术问题。通过采用二甲醚羰基化制醋酸甲酯的催化剂，包括载体和活性组分；所述载体包括氢型沸石分子筛；以催化剂的体积计，所述活性组分包括：(1)Cu或Cu氧化物，以Cu计，大于0g/L且～20g/L以下；(2)镧系元素氧化物，以镧系元素计，大于0g/L且20g/L以下的技术方案，取得了较好的效果，可用于二甲醚羰基化制醋酸甲酯的工业生产中。CN111068763ACN111068763A权利要求书1/1页1.二甲醚羰基化制醋酸甲酯的催化剂，包括载体和活性组分；所述载体包括氢型沸石分子筛；以催化剂的体积计，所述活性组分包括：(1)Cu或Cu氧化物，以Cu计，大于0g/L且～20g/L以下；(2)镧系元素氧化物，以镧系元素计，大于0g/L且20g/L以下。2.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述镧系元素包括La和/或Ce。3.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：Cu含量为1～15g/L，进一步优选5～10g/L。4.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：镧系元素含量优选为5～20g/L，更进一步优选为5～15g/L。5.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：沸石分子筛包括选自由MOR沸石分子筛、ZSM-35沸石分子筛和UZM-5沸石分子筛所组成的物质组中的至少一种。6.按照权利要求5所述的催化剂，其特征在于：所述MOR沸石分子筛的二氧化硅/氧化铝的摩尔比为5～50。7.二甲醚羰基化制醋酸甲酯的催化剂的制备方法，所述包括载体和活性组分；所述载体包括氢型沸石分子筛；以催化剂的体积计，所述活性组分包括：(1)Cu或Cu氧化物，以Cu计，大于0g/L且～20g/L以下；(2)镧系元素氧化物，以镧系元素计，大于0g/L且20g/L以下；包含以下步骤：a)获取所述氢型沸石分子筛；b)获取所需量铜化合物溶液I；c)获取所需量镧系元素的化合物溶液II；d)采用浸渍法将步骤b)的溶液I和步骤c)的溶液II负载于步骤a)所述的沸石分子筛载体上，干燥，焙烧；Cu含量优选为1～15g/L，进一步优选为5～10g/L。优选所述镧系元素包括La和/或Ce；优选为5～20g/L，更进一步优选为5～15g/L；沸石分子筛优选包括选自由MOR沸石分子筛、ZSM-35沸石分子筛和UZM-5沸石分子筛所组成的物质组中的至少一种；所述MOR沸石分子筛的二氧化硅/氧化铝的摩尔比优选为5～50。步骤d)干燥的温度可以是60～150℃，比如80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃等等。干燥的时间可以为4～24小时。焙烧的温度优选350～650℃。焙烧的时间优选3～6小时。8.权利要求1至6中任一项所述催化剂或按照根据权利要求7所述的制备方法获得的催化剂在醋酸甲酯合成中的应用。9.醋酸甲酯的合成方法，包括：以二甲醚和一氧化碳为反应原料，使反应原料与权利要求1至6中任一项所述催化剂或与按照根据权利要求7所述的制备方法获得的催化剂接触进行二甲醚羰基化反应生成醋酸甲酯。10.根据权利要求9所述方法，其特征在于：反应温度优选为100～350℃。反应压力优选为1.0～6.0MPa。反应原料气体空速优选为1000～5000h-1。2CN111068763A说明书1/10页二甲醚羰基化制醋酸甲酯催化剂及醋酸甲酯的合成方法技术领域[0001]本发明涉及二甲醚羰基化制醋酸甲酯催化剂及其制备方法，以及醋酸甲酯的合成方法。背景技术[0002]醋酸甲酯是一种重要的化工原料，可代替丙酮、丁酮、醋酸乙酯、环戊烷等溶剂，用于涂料、油墨、树脂、胶粘剂等精细化学品的生产，此外醋酸甲酯还是制备醋酸、乙醇、醋酸乙烯以及丙烯酸甲酯的原料。醋酸甲酯的合成主要由甲醇液相羰基化制醋酸、再与甲醇酯化而来，液相羰化中采用贵金属催化剂和卤素助剂，催化剂成本高，回收困难且催化体系易