一种N，N’-二烷基-N，N’-二苯基秋兰姆二硫化物的合成工艺.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111116439A(43)申请公布日2020.05.08(21)申请号201911423940.0(22)申请日2019.12.31(71)申请人鹤壁中昊新材料科技有限公司地址458030河南省鹤壁市宝山循环经济产业集聚区煤化大道与宝城路交叉口西南角(72)发明人李红良刘俊勇常帅军张智亮秦金杰候万喜訾守云(74)专利代理机构北京冠和权律师事务所11399代理人李建华(51)Int.Cl.C07C333/32(2006.01)C08K5/40(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种N，N’-二烷基-N，N’-二苯基秋兰姆二硫化物的合成工艺(57)摘要本发明涉及一种N，N’-二烷基-N，N’-二苯基秋兰姆二硫化物的合成工艺，通过使用优选的催化剂、一次性加入初始原材料、低温氧化控制副反应等措施，提高了原材料转化率，产物收率达到98％以上，产物纯度达到98.5％以上。该工艺不产生无机盐副产物，投料操作简便，反应高效、彻底，同时也得到了较高纯度的产物。CN111116439ACN111116439A权利要求书1/1页1.一种N，N’-二烷基-N，N’-二苯基秋兰姆二硫化物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)一次性将溶剂、二硫化碳、N-烷基苯胺、催化剂加入反应器中混合均匀；(2)在0-40℃，缓慢加入过氧化氢；(3)保温至反应结束；(4)分离得到N，N’-二烷基-N，N’-二苯基秋兰姆二硫化物。2.根据权利要求1中所述的合成方法，其特征在于，所述N-烷基苯胺是指N-甲基苯胺、N-乙基苯胺、N-丙基苯胺、N-异丙基苯胺、N-丁基苯胺和N-叔丁基苯胺。3.根据权利要求1中所述的合成方法，其特征在于，所述溶剂是指C1-C4的一元醇类、C1-C8烃类溶剂、水中任一种或几种的混合溶剂。4.根据权利要求1中所述的合成方法，其特征在于，所述催化剂是指叔胺类有机化合物中任意一种或几种的混合物。5.根据权利要求3中所述的合成方法，其特征在于，催化剂用量为N-烷基苯胺质量的0.01％-1.0％。6.根据权利要求1中所述的合成方法，其特征在于，二硫化碳、N-烷基苯胺、过氧化氢的摩尔比为1.0-1.2:1:0.5-0.7。7.根据权利要求1中所述的合成方法，其特征在于，产物收率达到98％以上，产物纯度达到98.5％以上。8.根据权利要求1中所述的合成方法，其特征在于，所述催化剂为二乙基甲胺、三甲胺、三乙胺、吡啶、乌洛托品、N-乙基哌嗪中的一种或多种复配。9.根据权利要求1中所述的合成方法，其特征在于，N，N’-二烷基-N，N’-二苯基秋兰姆二硫化物用作橡胶硫化促进剂。2CN111116439A说明书1/3页一种N，N’-二烷基-N，N’-二苯基秋兰姆二硫化物的合成工艺技术领域[0001]本发明涉及橡胶硫化促进剂的合成领域，尤其涉及一种N，N’-二烷基-N，N’-二苯基秋兰姆二硫化物的制备方法。背景技术[0002]科学家研究发现，部分橡胶助剂在橡胶硫化过程中会释放亚硝胺类有毒化合物，1982年德国颁布实施相关法规控制产品中的亚硝胺含量。随后，世界各国陆续开展新型低毒硫化促进剂的研究，N，N’-二烷基-N，N’-二苯基秋兰姆二硫化物就是一种近年来开发的、不易产生亚硝胺的新品种。目前，已应用于汽车密封及部分特殊橡胶制品的硫化配方中。[0003]文献报道N，N’-二烷基-N，N’-二苯基秋兰姆二硫化物合成路线采用碱法：即N-甲基苯胺、二硫化碳在碱存在下生成相应的烃基硫代甲酸盐，再与氧化剂反应制得产物。此工艺副反应多、产品质量差，收率仅为60％，还将产生大量无机盐副产物。[0004]对比现有秋兰姆的合成方法，即以水为溶剂，仲胺、二硫化碳和过氧化氢为原材料，通过缓慢加入二硫化碳进行加成反应，再继续氧化合成产物的反应难以进行，并且，未反应的N-烷基苯胺极易被氧化，导致产物外观差、收率低。可能与N-烷基苯胺中苯环上的大π键与-NH2中N原子上的孤对电子形成P-π共轭，致N原子的亲核性差、反应活性低有关。[0005]针对现有技术的不足，开发一种N，N’-二烷基-N，N’-二苯基秋兰姆二硫化物的合成工艺。发明内容[0006]为了解决上述问题，本发明提供了一种N，N’-二烷基-N，N’-二苯基秋兰姆二硫化物的合成工艺，包括以下步骤：[0007](1)一次性将溶剂、二硫化碳、N-烷基苯胺、催化剂加入反应器中混合均匀；[0008](2)在0-40℃，缓慢加入过氧化氢；[0009](3)保温至反应结束；[0010](4)分离得到N，N’-二烷基-N，N’-二苯基秋兰姆二硫化物。[0011]本发明的反应温度为0-40℃，优选0-20℃，在低温下氧化易于控制副反应，从而提高反应效率。[