一种1,3-环己二酮的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111187153A(43)申请公布日2020.05.22(21)申请号202010027040.0(22)申请日2020.01.10(71)申请人文登市兴文新材料有限公司地址264200山东省威海市文登区经济开发区漳州路教场路东(72)发明人李维平孙朋波张志德(74)专利代理机构威海科星专利事务所37202代理人吴冬群(51)Int.Cl.C07C49/403(2006.01)C07C45/65(2006.01)C07C45/81(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种1,3-环己二酮的制备方法(57)摘要本发明涉及化学合成技术领域，尤其是一种1,3-环己二酮的制备方法。该种1,3-环己二酮的制备方法，包括如下步骤：以1,3-丙酮二羧酸酯和丙烯酸酯为原料，在碱催化剂的作用下进行缩合关环，制得中间体；将中间体经水解脱羧，制得粗产品；粗产品经重结晶制得1,3-环己二酮。本发明的一种1,3-环己二酮的制备方法，工艺条件便于实现，后处理操作过程简单，收率高达90.9％,且反应选择性高，生产效率高，操作安全性高，污染小，适用于工业规模生产。CN111187153ACN111187153A权利要求书1/1页1.一种1,3-环己二酮的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：(1)以1,3-丙酮二羧酸酯和丙烯酸酯为原料，在碱催化剂的作用下进行缩合关环，制得中间体；(2)将中间体经水解脱羧，制得粗产品；(3)粗产品经重结晶制得1,3-环己二酮；步骤(1)-(3)反应方程式如下：式中：R1，R2均为支链或支链烷基。2.根据权利要求1所述的一种1,3-环己二酮的制备方法，其特征在于：步骤(1)中原料1,3-丙酮二羧酸酯、丙烯酸酯和碱催化剂的摩尔比为(1-2)：(1-2)：(1-5)。3.根据权利要求1所述的一种1,3-环己二酮的制备方法，其特征在于：步骤(1)在有溶剂的状态中进行反应，所述的溶剂为甲醇、乙醇、四氢呋喃、苯、甲苯中的一种或几种。4.根据权利要求3任一所述的一种1,3-环己二酮的制备方法，其特征在于：步骤(1)的具体步骤包括如下操作过程：在氮气保护下，在装有温度计、回流冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入溶剂，第一次加入碱催化剂，搅拌溶解，加入规定摩尔数的1,3-丙酮二羧酸二甲酯，缓慢滴加规定摩尔数的丙烯酸甲酯，控制内温25-30℃，在此温度下搅拌1-2h，然后将反应液加热至50-90℃，第二次加入碱催化剂，搅拌3.5-6h，缩合关环反应结束，浓缩除去溶剂，制得中间体。5.根据权利要求4所述的一种1,3-环己二酮的制备方法，其特征在于：所述第一次加入的碱催化剂与第二次加入的碱催化剂的摩尔比为(1-2)：9。6.根据权利要求1-5任一所述的一种1,3-环己二酮的制备方法，其特征在于：所述碱催化剂为无机强碱或/和有机强碱中的一种或几种。7.根据权利要求1所述的一种1,3-环己二酮的制备方法，其特征在于：步骤(2)的具体步骤包括如下操作过程：在装有温度计、回流冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入质量浓度5-40％的氢氧化钠水溶液，然后加入步骤(1)制得的中间体，加热至50-100℃，待中间体全部成盐后滴加酸，调pH至1-2，进行酸化，滴加0.8-1.5h后降温至室温，制得粗产品。8.根据权利要求7所述的一种1,3-环己二酮的制备方法，其特征在于：步骤(2)中滴加的酸为盐酸、氢溴酸、氢碘酸、氢氟酸、硫酸、磷酸、高氯酸、醋酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、硝酸中的一种或几种。9.根据权利要求1所述的一种1,3-环己二酮的制备方法，其特征在于：步骤(3)的具体步骤包括如下操作过程：将步骤(2)制得的粗产品通过萃取剂进行萃取，油相通过无水硫酸钠干燥后，浓缩除去萃取剂，残留物用重结晶溶剂重结晶制得1,3-环己二酮。10.根据权利要求9所述的一种1,3-环己二酮的制备方法，其特征在于：所述重结晶溶剂为石油醚、正己烷、环己烷、正庚烷、二氯甲烷、二氯乙烷、苯、氯苯、二甲苯、甲苯、乙腈、甲醇、乙醇、四氢呋喃、氯仿、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、二甲基甲酰胺中的一种或几种。2CN111187153A说明书1/5页一种1,3-环己二酮的制备方法技术领域[0001]本发明涉及化学合成技术领域，尤其是一种1,3-环己二酮的制备方法。背景技术[0002]1,3-环己二酮是合成除草剂磺草酮、硝磺酮的必备中间体，也是合成保护心脏血管、治疗高血压的特效药卡维地洛和止吐药蒽丹西酮的重要中间体。[0003]现有的合成方法主要有两种：缩合法和间苯二酚还原法。其中，缩合法是以间苯二酚为原料，经中和、加氢还原或氢转移还原、酸化及重排等反应合成1,3-环己二酮；间苯二酚还原法以醇钠为缩合剂，丙烯腈与丙酮进行迈克尔