一种三（三甲基硅基）亚磷酸酯的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111233918A(43)申请公布日2020.06.05(21)申请号201811443006.0(22)申请日2018.11.29(71)申请人张家港市国泰华荣化工新材料有限公司地址215634江苏省苏州市张家港市扬子江国际化工园南海路9号张家港市国泰华荣化工新材料有限公司(72)发明人陈晓华岳立刘栋成程勇张明亮周铭柯(74)专利代理机构南京苏科专利代理有限责任公司32102代理人黄春松(51)Int.Cl.C07F9/141(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种三（三甲基硅基）亚磷酸酯的合成方法(57)摘要本发明公开了一种三（三甲基硅基）亚磷酸酯的合成方法，包括以下步骤：将亚磷酸溶于有机溶剂中后滴加至六甲基二硅氮烷中，在催化剂作用下进行反应，得到三（三甲基硅基）亚磷酸酯；亚磷酸与六甲基二硅氮烷的质量比为1:2.2~1:4.4，滴加过程中温度控制在20℃~120℃，滴加完毕后保温在20℃~120℃进行反应，所述的催化剂为强酸性阳离子交换树脂。本发明的优点在于：一、原料易得，反应条件温和、转化率高可达90%以上。二、反应完成后可直接精馏，后处理步骤简单，收率高。三、整个合成过程没有废弃物产生，对环境污染小。CN111233918ACN111233918A权利要求书1/1页1.一种三(三甲基硅基)亚磷酸酯的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：将亚磷酸溶于有机溶剂中后滴加至六甲基二硅氮烷中，在催化剂作用下进行反应，得到三(三甲基硅基)亚磷酸酯；亚磷酸与六甲基二硅氮烷的质量比为1:2.2～1:4.4，滴加过程中温度控制在20℃～120℃，滴加完毕后保温在20℃～120℃进行反应，所述的催化剂为强酸性阳离子交换树脂；所述的三(三甲基硅基)亚磷酸酯的结构式如下：2.根据权利要求1所述的一种三(三甲基硅基)亚磷酸酯的合成方法，其特征在于：有机溶剂为乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、甲苯、正己烷、乙酸乙酯、丙酮、二乙二醇二甲醚、四氢呋喃中的一种或一种以上。3.根据权利要求2所述的一种三(三甲基硅基)亚磷酸酯的合成方法，其特征在于：有机溶剂优选为乙腈和/或二乙二醇二甲醚。4.根据权利要求1所述的一种三(三甲基硅基)亚磷酸酯的合成方法，其特征在于：亚磷酸与六甲基二硅氮烷质量比优选为1:2.5～1:3.25。5.根据权利要求1所述的一种三(三甲基硅基)亚磷酸酯的合成方法，其特征在于：强酸性阳离子交换树脂为强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂，强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂的质量为反应原料总质量的0.1％～10％。6.根据权利要求5所述的一种三(三甲基硅基)亚磷酸酯的合成方法，其特征在于：强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂的质量优选为反应原料总质量的1％～3％。7.根据权利要求1或2或3或4或5或6所述的一种三(三甲基硅基)亚磷酸酯的合成方法，其特征在于：滴加过程中温度优选控制在50℃～90℃，滴加时间控制在0.5～5小时，优选控制在1～2小时。8.根据权利要求1或2或3或4或5或6所述的一种三(三甲基硅基)亚磷酸酯的合成方法，其特征在于：滴加完毕后温度优选控制在50℃～90℃，保温反应时间在0.5～3小时，优选为1～2小时。2CN111233918A说明书1/3页一种三(三甲基硅基)亚磷酸酯的合成方法技术领域[0001]本发明涉及涉及电解液添加剂合成的技术领域，具体涉及一种三(三甲基硅基)亚磷酸酯的合成方法。背景技术[0002]三(三甲基硅基)亚磷酸酯可通过Arbuzow反应温和制备双(三甲基硅基)磷酸酯，亦可用做电解液添加剂。[0003]从公开的报道中看，目前常用的方法是三甲基氯硅烷与亚磷酸在缚酸剂三乙胺和溶剂的存在下反应，合成三(三甲基硅基)亚磷酸酯。该方法的缺陷在于：副产物三乙胺盐酸盐会难以除去，对后续步骤造成不良影响。[0004]另有CN106046046A，公开了用三甲基硅碱金属醇盐与三氯化磷合成三(三甲基硅基)亚磷酸酯的合成方法。该方法的缺陷在于：一、反应后会有无机盐生成，这增加了后处理的步骤。二、原料三甲基碱金属硅醇盐腐蚀性大，易水解，价格贵，不利于工业生产。发明内容[0005]本发明的目的是：提供一种三(三甲基硅基)亚磷酸酯的合成方法，其反应条件温和、转化率高、后处理简单。[0006]为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种三(三甲基硅基)亚磷酸酯的合成方法，包括以下步骤：将亚磷酸溶于有机溶剂中后滴加至六甲基二硅氮烷中，在催化剂作用下进行反应，得到三(三甲基硅基)亚磷酸酯；亚磷酸与六甲基二硅氮烷的质量比为1:2.2～1:4.4，滴加过程中温度控制在20℃～120℃，滴加完毕后保温在20℃～120℃进行反应，所述的催化剂为强酸性阳离子交换树脂；所述