一种顺式三氟氯菊酸的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111348985A(43)申请公布日2020.06.30(21)申请号202010283411.1(22)申请日2015.12.31(62)分案原申请数据201511020702.72015.12.31(71)申请人江苏扬农化工股份有限公司地址225009江苏省扬州市文峰路39号(72)发明人周其奎王宝林杨凡颜开开解春满郭玉波(74)专利代理机构北京万科园知识产权代理有限责任公司11230代理人张亚军吴茜(51)Int.Cl.C07C27/02(2006.01)C07C51/377(2006.01)C07C61/40(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种顺式三氟氯菊酸的合成方法(57)摘要本发明公开了一种顺式三氟氯菊酸的合成方法，以顺,反-3-(2,2-二氯-3,3,3-三氟丙基)-2,2-二甲环丙羧酸酯(顺式：反式＝60-90：10-40)、碱的水溶液为原料，在相转移催化剂的作用下，经过高温带压皂化消除、无机酸调酸、有机溶剂重结晶后得到顺式三氟氯菊酸。本发明方法将传统的常压皂化消除调整为高温带压皂化消除，并加入相转移催化剂，可以将反式功夫酸转化成顺式三氟氯菊酸，顺式：反式≥99:1，即产物中顺式三氟氯菊酸的含量≥99.0％；该工艺提高了收率，收率大于80％，并且副反应少，合成三氟氯菊酸残液量少。CN111348985ACN111348985A权利要求书1/1页1.一种顺式三氟氯菊酸的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)皂化消除反应：顺,反-3-(2,2-二氯-3,3,3-三氟丙基)-2,2-二甲环丙羧酸酯、碱的水溶液在相转移催化剂的催化作用下，在温度100-160℃、压力0-0.5MPa的条件下进行皂化消除反应，保温6-8h至皂化消除反应结束；所述的顺,反-3-(2,2-二氯-3,3,3-三氟丙基)-2,2-二甲环丙羧酸酯，其顺式：反式＝60-90：10-40；(2)无机酸调酸：皂化消除反应结束后，向反应液中添加无机酸进行调酸，调节反应液pH至6.0～6.8，经结晶、离心后的粗品顺式三氟氯菊酸；(3)有机溶剂重结晶：将步骤(2)得到的粗品顺式三氟氯菊酸溶于有机溶剂中，经重结晶、离心后得精品顺式三氟氯菊酸。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的碱的水溶液与顺,反-3-(2,2-二氯-3,3,3-三氟丙基)-2,2-二甲环丙羧酸酯的质量比为1-10:1；所述的相转移催化剂与顺,反-3-(2,2-二氯-3,3,3-三氟丙基)-2,2-二甲环丙羧酸酯的质量比为0.02-1:1。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的碱的水溶液与顺,反-3-(2,2-二氯-3,3,3-三氟丙基)-2,2-二甲环丙羧酸酯的质量比为1-4:1；所述的相转移催化剂与顺,反-3-(2,2-二氯-3,3,3-三氟丙基)-2,2-二甲环丙羧酸酯的质量比为0.02-0.2:1。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的碱的水溶液，碱的质量分数为30～48％；所述的碱为氢氧化钾、氢氧化钠、TBK中的任意一种；所述的相转移催化剂为四丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、季铵盐、聚乙二醇中的任意一种。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述的碱为氢氧化钾，所述的相转移催化剂为四丁基溴化铵或苄基三乙基氯化铵。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的无机酸为盐酸或者硫酸，无机酸与顺，反-3-(2,2-二氯-3,3,3-三氟丙基)-2,2-二甲环丙羧酸酯的摩尔比为0.3-0.8:1。7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的无机酸为盐酸；所述的无机酸与顺，反-3-(2,2-二氯-3,3,3-三氟丙基)-2,2-二甲环丙羧酸酯的摩尔比为0.4-0.6:1。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的有机溶剂为甲醇、乙醇或者氯仿中的任意一种；所述的有机溶剂，与顺，反-3-(2,2-二氯-3,3,3-三氟丙基)-2,2-二甲环丙羧酸酯的摩尔比为0.2-1.0:1。9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述的有机溶剂，与顺，反-3-(2,2-二氯-3,3,3-三氟丙基)-2,2-二甲环丙羧酸酯的摩尔比为0.2-0.6:1。2CN111348985A说明书1/5页一种顺式三氟氯菊酸的合成方法[0001]本发明为申请日2015.12.31，申请号201511020702.7，发明名称“一种顺式三氟氯菊酸的合成方法”的母案的分案申请。技术领域[0002]本发明涉及一种三氟氯菊酸的合成方法，具体涉及一种顺式三氟氯菊酸的合成方法。背景技术[00