一种柠檬烯氢过氧化物的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111393345A(43)申请公布日2020.07.10(21)申请号202010274601.7(22)申请日2020.04.09(71)申请人福州大学地址350108福建省福州市闽侯县福州大学城乌龙江北大道2号福州大学(72)发明人郑辉东赵从涛陈晶晶吴乃昕(74)专利代理机构福州元创专利商标代理有限公司35100代理人林文弘蔡学俊(51)Int.Cl.C07C409/14(2006.01)C07C407/00(2006.01)B01J19/00(2006.01)B01J19/12(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图3页(54)发明名称一种柠檬烯氢过氧化物的制备方法(57)摘要本发明公开了一种柠檬烯氢过氧化物的制备方法。所述方法采用一体化的光化学微通道反应器连续流反应装置，经光化学微通道反应器的进料口，连续输送包括萜品油烯、光敏剂和溶剂的混合溶液至所述光化学微通道反应器的流体模块中，同时向所述流体模块里供氧，并向所述流体模块提供光照，在流体模块中发生光敏氧化反应，反应获得柠檬烯氢过氧化物。本发明的制备工艺新型高效，绿色可持续，与传统的间歇式反应相比，具有精准的温度和压力控制，传质效果好，反应时间大大缩短，光源利用率高，副反应少，能耗低，收率高等特点，同时具有一定的工业化前景。CN111393345ACN111393345A权利要求书1/1页1.一种柠檬烯氢过氧化物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：经光化学微通道反应器的进料口，连续输送包括萜品油烯、光敏剂和溶剂的混合溶液至所述光化学微通道反应器的流体模块中，同时向所述流体模块里供氧，并向所述流体模块提供光照，混合溶液在流体模块中发生光敏氧化反应，得到柠檬烯氢过氧化物。2.根据权利要求1所述的柠檬烯氢过氧化物的制备方法，其特征在于，在所述光敏氧化反应的过程中，所述流体模块内的温度为-10℃～50℃，压力为0～18bar。3.根据权利要求1或2所述的柠檬烯氢过氧化物的制备方法，其特征在于，所述光敏氧化反应的停留时间为30s～150s。4.根据权利要求1或2所述的柠檬烯氢过氧化物的制备方法，其特征在于，所述光敏剂为孟加拉玫瑰红、亚甲基蓝、四苯基卟啉及衍生物、酞菁及衍生物或曙红。5.根据权利要求1所述的柠檬烯氢过氧化物的制备方法，其特征在于，所述混合溶液中光敏剂与萜品油烯的物质的量比为0.0001～0.1。6.根据权利要求1所述的柠檬烯氢过氧化物的制备方法，其特征在于，所述混合溶液中溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、二氯甲烷或水。7.根据权利要求1所述的柠檬烯氢过氧化物的制备方法，其特征在于，所述混合溶液中溶剂与萜品油烯的质量比为1～100。8.根据权利要求1所述的柠檬烯氢过氧化物的制备方法，其特征在于，所述提供光照用的光源选自卤素灯、氙灯、汞灯、LED灯中的一种。9.根据权利要求1所述的柠檬烯氢过氧化物的制备方法，其特征在于，所述光化学微通道反应器包括一个或多个串联的流体模块，每个流体模块由一个光源提供光照；所述光化学微通道反应器内部通道深度为100μm～10mm。10.根据权利要求9所述的柠檬烯氢过氧化物的制备方法，其特征在于，所述光化学微通道反应器中流体模块的结构为微管状结构、槽型结构、T型结构、球形结构、伞型结构或心型结构；所述流体模块的材质为特种玻璃、碳化硅、耐腐蚀合金或含氟聚合物。2CN111393345A说明书1/4页一种柠檬烯氢过氧化物的制备方法技术领域[0001]本发明属于精油中间体合成技术领域，具体涉及一种柠檬烯氢过氧化物的制备方法。背景技术[0002]柠檬烯氢过氧化物是光敏氧化法合成松油烯-4-醇的关键中间体。松油烯-4-醇又叫4-松油醇，是一种单环单萜烯醇，为无色油状液体，微溶于水，呈暖的胡椒香、较淡的泥土香以及百合香，具有消炎、解毒、抗菌等功能，特别是对真菌、常见致病菌和耐药菌具有较强的抗菌作用，被广泛应用于高级精油的调制领域中。[0003]目前，松油烯-4-醇的主要来源是通过精馏茶树油得到。随着市场的不断扩大，人们对于松油烯-4-醇的有着更大的需求空间，但受到茶树油原材料不足的限制，供不应求的局面越来越严重。要解决这个问题，需要开拓新的松油烯-4-醇的供应渠道，人工化学合成就是解决松油烯-4-醇供应不求的新途径。[0004]迄今为止，人工化学合成松油烯-4-醇的方法主要有三种，第一种是以1,4-桉叶素为原料，经催化开环得到松油烯-4-醇，这是最简单高效的方法，但同样受到1,4-桉叶素原材料不足的限制；第二种是以松节油的成份之一萜品油烯为原料，经环氧化、异构化以及加氢三步得到松油烯-4-醇，但是该过程所用催化剂催化性能差并且回收困难；第三种同样是以萜品油烯为原料，经光敏氧化