一种高氯C9石油树脂的加氢方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111548450A(43)申请公布日2020.08.18(21)申请号202010551240.6(22)申请日2020.06.17(71)申请人武汉科林化工集团有限公司地址430223湖北省武汉市洪山区卓刀泉路366号（武汉工程大学19号楼）(72)发明人张先茂吴阳春王泽赵志杰夏大寒陈凯郑敏王栋斌王瑜王国兴(51)Int.Cl.C08F240/00(2006.01)C08F8/04(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图1页(54)发明名称一种高氯C9石油树脂的加氢方法(57)摘要本发明公开了一种高氯C9石油树脂的加氢方法，包括以下步骤：(1)溶解后的C9石油树脂原料进入第一段加氢反应器脱氯塔，进行加氢吸附脱氯反应；(2)第一段反应产物进入第二段加氢反应器脱硫塔，进行加氢吸附脱硫反应；(3)第二段反应产物进入第三段加氢反应器脱色塔，进行烯烃及芳烃加氢饱和反应；(4)第三段反应产物依次经过汽提塔，常压蒸馏塔，减压蒸馏塔后得到氢化后C9石油树脂。本发明具有工艺简单，氢化树脂色度低，树脂收率高的特点。CN111548450ACN111548450A权利要求书1/1页1.一种高氯C9石油树脂的加氢方法，其特征在于，步骤如下：（1）将C9石油树脂用溶剂溶解，石油树脂质量占比为10-30%，然后与氢气混合，经加热后进入第一段加氢反应器脱氯塔，进行加氢吸附脱氯除去树脂中的氯，反应温度150-200-1℃，压力8-17MPa，体积空速1-3h，氢油体积比50-200，所用催化剂为NiCu/Al2O3-SiO2-MgO;（2）第一段加氢产物进入第二段加氢反应器脱硫塔，进行加氢吸附脱硫除去树脂中的硫，反应温度220-300℃，压力8-17MPa，体积空速0.5-1.5h-1，氢油体积比300-600，催化剂为NiZn/Al2O3;（3）第二段加氢产物进入第三段加氢反应器脱色塔，进行烯烃及芳烃加氢饱和反应，对树脂进行脱色，反应温度230-320℃，压力8-17MPa，体积空速0.5-1.0h-1，氢油体积比400-800，催化剂为NiMg/Al2O3;（4）三段加氢产物依次经过汽提塔、常压蒸馏塔，去除循环溶剂后即得水白色氢化石油树脂。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的溶剂为环己烷、正庚烷、D40溶剂中的一种。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的NiCu/Al2O3-SiO2-MgO催化剂所用的Al2O3-SiO2-MgO载体，按质量百分比计SiO2含量为3%-10%，MgO含量为9-18%，其余为Al2O3，催化剂活性组分含量以催化剂总质量计，其活性组分中NiO含量为6-15%，CuO含量为16-25%。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的NiZn/Al2O3催化剂，以催化剂总质量计，NiO含量为25-35%，ZnO含量为10-20%，其余为Al2O3。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述NiMg/Al2O3催化剂，以催化剂总质量计，NiO含量为35-45%，MgO含量为4-6%，其余为Al2O3。6.根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于，所述的NiCu/Al2O3-SiO2-MgO催化剂用于将C9树脂中的氯加氢吸附于催化剂上，加氢产物中氯含量小于1ppm。7.根据权利要求1或4所述的方法，其特征在于，所述的NiZn/Al2O3催化剂用于将树脂中的硫加氢吸附于催化剂上，加氢产物中硫含量小于1ppm。2CN111548450A说明书1/6页一种高氯C9石油树脂的加氢方法技术领域[0001]本发明属于石油树脂加氢技术领域，涉及到一种高氯C9石油树脂的加氢方法。背景技术[0002]C9石油树脂是一种浅黄色至暗褐色的功能性树脂，相对分子量一般为200-3000，软化点在80-140℃之间，常温下为玻璃态热塑性固体。目前制备C9石油树脂的主要来源是石油裂解乙烯的副产物，由于裂解原料组成复杂及生产石油树脂的生产工艺及生产技术相对落后，造成石油树脂的色泽深、稳定性差，尤其双键、苯环及少量S、N等杂质的存在影响了树脂的色度、稳定性以及与其他树脂的相容性，限制了其应用范围。对树脂进行加氢是树脂改性的重要手段之一，即树脂在氢气和催化剂的条件下，使树脂分子中双键和部分苯环加氢饱和，同时也脱除了树脂中的硫、氯等杂质，改善石油树脂的色泽和光热稳定性，提高了产品质量，拓展石油树脂的应用范围。[0003]目前国内树脂加氢主要采用固定床加氢工艺，因C9石油树脂中含有一定量的硫、氯杂质，这些毒物无论对贵金属催化剂，还是镍系催化剂均具有毒化作用，因此C9加氢一般采用两段加氢工艺，一段预加氢用于脱除树脂中的硫杂质，用以保护二段加氢催化剂，并脱除部分