三氟羧草醚的制备工艺.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111732511A(43)申请公布日2020.10.02(21)申请号202010733015.4C07C51/48(2006.01)(22)申请日2020.07.27C07C65/24(2006.01)(71)申请人西安思科赛实业有限公司地址710000陕西省西安市国家民用航天产业基地航天中路东段寰宇大厦2号楼1106室(72)发明人陈伟谢丹(74)专利代理机构北京酷爱智慧知识产权代理有限公司11514代理人王莹(51)Int.Cl.C07C201/08(2006.01)C07C201/16(2006.01)C07C205/59(2006.01)C07C51/367(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称三氟羧草醚的制备工艺(57)摘要本发明涉及除草剂技术领域，公开了一种三氟羧草醚的制备工艺，包括步骤：以3，4‑二氯三氟甲苯为原料合成3‑[2‑氯‑4‑(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸、以浓硫酸和浓硝酸为混酸进行硝化反应得到三氟羧草醚。本发明生产工艺中直接将萃取后的3‑[2‑氯‑4‑(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸溶液输送至硝化釜进行硝化反应，工艺更加简单，能有效加快生产进度和提高收率，而且本发明工艺中硝化反应的温度为40℃左右，反应时间较短，可以避免高温以及反应时间过长带来的杂质偏多的问题，同时也能节省时间成本，具有反应条件温和、收率高的特点。CN111732511ACN111732511A权利要求书1/1页1.三氟羧草醚的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：(1)制备混酸：将浓硝酸和浓硫酸按照体积比1:1.5-2.5混合均匀得混酸，备用；(2)3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的制备：向反应装置中加入DMSO和水，然后投入间羟甲基苯甲酸、氢氧化钠，搅拌，升温脱水至体系中水分降低至设定值，加入3，4-二氯三氟甲苯和碳酸钾，升高反应体系温度至135-150℃，保温反应1-2h，除去溶剂后向反应装置内缓慢加水，调节体系的pH为1-2，萃取，得到3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸溶液；(3)硝化反应：将步骤(2)得到的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸溶液转至硝化装置，脱水，降温至38-42℃，加入醋酐，然后降温至15-20℃，缓慢滴加混酸，滴加完毕后，24-28℃下反应至原料完全反应，静置分层，分离除去下层废酸，得到三氟羧草醚粗产物；(4)精制：向三氟羧草醚粗产物中加水洗涤，静置分层，向分离得到的下层溶液中加水洗涤，常压蒸馏回收二氯乙烷，搅拌放料抽滤，得到湿品，烘干，得到成品。2.根据权利要求1所述的三氟羧草醚的制备工艺，其特征在于，步骤(2)中3，4-二氯三氟甲苯、间羟甲基苯甲酸、氢氧化钠的摩尔比为1:2-2.5:4-5。3.根据权利要求1所述的三氟羧草醚的制备工艺，其特征在于，步骤(2)中升温脱水时还包括：体系变粘稠后补加DMSO，补加的DMSO的体积为初始添加的DMSO的70％-80％，然后蒸至体系水分≤0.2％；萃取时的溶剂为二氯乙烷。4.根据权利要求1所述的三氟羧草醚的制备工艺，其特征在于，所述碳酸钾与所述3，4-二氯三氟甲苯的摩尔比为3.5-3.7:100。5.根据权利要求1所述的三氟羧草醚的制备工艺，其特征在于，步骤(3)中脱水至体系水分≤0.2％后开始降温；所述醋酐与3，4-二氯三氟甲苯的摩尔比为1.9-2.5。6.根据权利要求1所述的三氟羧草醚的制备工艺，其特征在于，所述浓硝酸和所述3，4-二氯三氟甲苯的摩尔比为3.0-3.2；硝化反应体系中浓硝酸的浓度为80％-96％。7.根据权利要求1所述的三氟羧草醚的制备工艺，其特征在于，步骤(3)中混酸的滴加速度为2-3L/min。8.根据权利要求1所述的三氟羧草醚的制备工艺，其特征在于，所述湿品在45-55℃下烘干5-6h得到成品。2CN111732511A说明书1/4页三氟羧草醚的制备工艺技术领域[0001]本发明涉及除草剂技术领域，具体涉及一种三氟羧草醚的制备工艺。背景技术[0002]三氟羧草醚(5-(2-氯-2,2,2-三氟-对甲苯氧基)-2-硝基苯甲酸，CAS:50594-66-6)是一种触杀型选择性芽后除草剂，可被杂草茎叶吸收，具有在土壤中不易被根吸收、易被微生物分解的特点。三氟羧草醚对大豆的生长安全，作为除草剂主要防治阔叶草，因此适用于大豆田除杂草，包括除铁苋菜、苋、刺苋、豚草、芸苔、灰藜、野西瓜、甜瓜、曼陀罗、裂叶牵牛、施花科、茜草科、春蓼、宾州蓼、猩猩草等。三氟羧草醚对特定时期的狗尾草、稷、野高粱、苣荬菜和刺儿菜有较佳的防效或抑制作用。然而现有的三氟羧草醚的工业生产存在着反应条件苛刻、收率低以及生产成本高的问题。发明内容[0003]本发明