一种多取代茚酮衍生物的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111807942A(43)申请公布日2020.10.23(21)申请号202010775017.X(22)申请日2020.08.05(71)申请人厦门华厦学院地址361024福建省厦门市集美区天马路288号(72)发明人冯亚栋肖玉娟傅奇(74)专利代理机构广东品安律师事务所44420代理人刘井(51)Int.Cl.C07C45/00(2006.01)C07C49/563(2006.01)C07C49/567(2006.01)权利要求书1页说明书13页(54)发明名称一种多取代茚酮衍生物的制备方法(57)摘要本发明涉及一种多取代茚酮衍生物及其制备方法，属于有机合成技术领域。所述制备方法包括在溶剂中，芳基醛与炔烃衍生物在光照条件下发生反应，经后处理，生成多取代茚酮衍生物。所述方法具有操作简单、环境友好、区域选择性高、成本低、反应条件温和、操作简单、底物范围广、后处理简单、收率高、纯度高等优点。CN111807942ACN111807942A权利要求书1/1页1.一种制备式(3)化合物的方法，其包括：在溶剂中，式(1)化合物与式(2)化合物在光照条件下发生反应，经后处理，生成式(3)化合物；其中，R1选自氢、烷基、卤素、甲氧基、三氟甲基、N,N-二甲基和甲硫基；R2选自芳基。2.根据权利要求1所述的方法，所述的溶剂包括选自二氯乙烷、1,4-二氧六环、甲苯、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺和乙醇中的至少一种；或者所述的溶剂包括选自乙腈和甲苯中的至少一种；或者所述的溶剂为乙腈。3.根据权利要求1-2任一项所述的方法，所述的光照的光源为100W～400W的紫外灯；或者所述的光照的光源为150W～350W的紫外灯；或者所述的光照的光源为200W～350W的紫外灯；或者所述的光照的光源为250W～300W的紫外灯。4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，所述光照的最大波长为365nm以下；或者所述光照的最大波长为254nm～365nm；或者所述光照的最大波长为365nm。5.根据权利要求1-4任一项所述的方法，所述反应的温度为100℃～200℃；或者所述反应的温度为120℃～160℃；或者所述反应的温度为120℃～150℃；或者所述反应的温度为130℃～140℃；或者所述反应的温度为140℃～145℃。6.根据权利要求1-5任一项所述的方法，所述反应的时间为20h～80h；或者所述反应的时间为24h～72h；或者所述反应的时间为48h～72h；或者所述反应的时间为30h～60h；或者所述反应的时间为60h～72h；或者所述反应的时间为48h～60h；或者所述反应的时间为40h～50h；或者所述反应的时间为48h。7.根据权利要求1-6任一项所述的方法，所述式(1)化合物与式(2)化合物的投料摩尔比为0.5：1～10：1；或者所述式(1)化合物与式(2)化合物的投料摩尔比为1：1～5：1；或者所述式(1)化合物与式(2)化合物的投料摩尔比为3：1～5：1；或者所述式(1)化合物与式(2)化合物的投料摩尔比为3：1～4：1；或者所述式(1)化合物与式(2)化合物的投料摩尔比为3：1；或者所述式(1)化合物与式(2)化合物的投料摩尔比为4：1；或者所述式(1)化合物与式(2)化合物的投料摩尔比为5：1。8.根据权利要求1-7任一项所述的方法，所述的后处理包括：冷却，加有机溶剂稀释，用水萃取，干燥有机相，过滤，分离。9.根据权利要求8所述的方法，所述有机溶剂包括选自二氯乙烷、1,4-二氧六环、甲苯、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺和乙醇中的至少一种。2CN111807942A说明书1/13页一种多取代茚酮衍生物的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种多取代茚酮衍生物及其制备方法。背景技术[0002]多取代茚酮化合物具有杀菌、消炎、抗病毒、抗癌、抗抑郁等多种重要的生物活性，广泛应用于天然产物、医药、农药等领域。因此，多取代茚酮化合物及其类似物的新合成方法研究具有重要的运用价值，受到相关领域科研工作者的关注。[0003]目前合成二氢茚酮的方法主要是通过钯、铑、钌等过渡贵金属的催化反应制备，例如钯、銠、钌催化的碳-氢活化、钯催化的分子内羟醛缩合、钯催化的羰基插入反应，以及自由基环化反应和分子内加成反应等。1989年，Heck首次报道了钯催化邻碘苯甲醛和二苯乙烯合成2，3-二苯基二氢茚酮。1993年，Larock报道了，钯催化2-溴苯甲醛和2-碘苯甲醛与双取代炔制备二氢的茚酮的方法。2007年，Chatani报道了铑催化2-溴苯硼酸和炔与CO的插羰反应制备二氢茚酮。2016年Cheng课题组报道了铑催化邻甲氧基羰基苯硼酸原位生成引导基与炔通过碳-氢活化制备二氢茚