甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法、以及甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的制造方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112004597A(43)申请公布日2020.11.27(21)申请号201980027507.7(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限(22)申请日2019.04.25公司11227代理人金世煜李书慧(30)优先权数据2018-0851962018.04.26JP(51)Int.Cl.B01J27/24(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日B01J23/887(2006.01)2020.10.22B01J37/04(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据B01J37/08(2006.01)PCT/JP2019/0177192019.04.25C07C51/235(2006.01)(87)PCT国际申请的公布数据C07C57/055(2006.01)WO2019/208715JA2019.10.31C07C67/08(2006.01)C07C69/54(2006.01)(71)申请人三菱化学株式会社C07B61/00(2006.01)地址日本东京都(72)发明人平田纯安川桂子权利要求书1页说明书11页(54)发明名称甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法、以及甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的制造方法(57)摘要本发明提供可提高甲基丙烯酸的收率、能够作为工业催化剂使用的甲基丙烯酸制造用催化剂。一种至少含有磷和钼的催化剂的制造方法，具有以下的工序：(I)至少将钼原料和磷原料与溶剂混合而制备溶液或者浆料的工序，(II)将上述溶液或者浆料进行干燥而得到催化剂前体的工序，(III)将上述催化剂前体进行煅烧而得到催化剂的工序，使用磷酸三铵作为上述工序(I)中的磷原料的至少一部分。CN112004597ACN112004597A权利要求书1/1页1.一种催化剂的制造方法，是将甲基丙烯醛进行氧化而制造甲基丙烯酸时使用的催化剂的制造方法，其特征在于，具有以下的工序：(I)至少将钼原料和磷原料与溶剂混合而制备溶液或者浆料的工序，(II)将所述溶液或者浆料进行干燥而得到催化剂前体的工序，(III)将所述催化剂前体进行煅烧而得到催化剂的工序，在所述工序(I)中，使用磷酸三铵作为磷原料的至少一部分。2.根据权利要求1所述的催化剂的制造方法，其中，所述工序(II)中得到的催化剂前体具有Keggin型杂多酸结构。3.根据权利要求1或2所述的催化剂的制造方法，其中，所述工序(III)中得到的催化剂是将相对于钼12摩尔的磷的摩尔比率设为a时满足下述式(1)的催化剂，0.5≤a≤3(1)。4.根据权利要求1～3中任一项所述的催化剂的制造方法，其中，所述工序(III)中得到的催化剂是将相对于钼12摩尔的磷的摩尔比率设为a、将相对于钼12摩尔的来自磷酸三铵的磷的摩尔比率设为a’时满足下述式(2)的催化剂，0.1≤a’/a≤1(2)。5.根据权利要求1～4中任一项所述的催化剂的制造方法，其中，所述工序(II)中得到的催化剂前体是将相对于钼12摩尔的铵根的摩尔比率设为h2、将相对于钼12摩尔的来自磷酸三铵的铵根的摩尔比率设为h2’时满足下述式(3)的催化剂前体，0.2≤h2’/h2≤1(3)。6.根据权利要求1～5中任一项所述的催化剂的制造方法，其中，所述工序(III)中得到的催化剂是具有下述式(4)表示的组成的催化剂，PaMobVcCudAeEfGg(NH4)hOi(4)式(4)中，P、Mo、V、Cu、NH4和O分别表示磷、钼、钒、铜、铵根和氧，A表示选自锑、铋、砷、锗、锆、碲、银、硒、硅、钨和硼中的至少1种元素，E表示选自铁、锌、铬、钙、锶、钽、钴、镍、锰、钛、锡、铅、铌、铟、硫、钯、镓、铈和镧中的至少1种元素，G表示选自钾、铷、铯、铊、镁和钡中的至少1种元素，a～i表示各成分的摩尔比率，b＝12时，满足0.5≤a≤3，0.01≤c≤3，0.01≤d≤2，0≤e≤3，0≤f≤3，0.01≤g≤3，0≤h≤20，i为满足所述各成分的化合价所需的氧的摩尔比率。7.一种甲基丙烯酸的制造方法，包括在通过权利要求1～6中任一项所述的方法制造的催化剂的存在下将甲基丙烯醛进行氧化的工序。8.一种甲基丙烯酸的制造方法，包括通过权利要求1～6中任一项所述的方法制造催化剂的工序、以及使用该催化剂将甲基丙烯醛进行氧化的工序。9.一种甲基丙烯酸酯的制造方法，包括将通过权利要求7或8所述的方法制造的甲基丙烯酸进行酯化的工序。10.一种甲基丙烯酸酯的制造方法，包括通过权利要求1～6中任一项所述的方法制造催化剂的工序、使用该催化剂将甲基丙烯醛进行氧化的工序、以及将该甲基丙烯酸进行酯化的工序。2CN112004597A说明书1/11页甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法、以及甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的制