一种1-氰基-2-丙烯基乙酸酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112094203A(43)申请公布日2020.12.18(21)申请号202011003623.6(22)申请日2020.09.22(71)申请人山东新和成氨基酸有限公司地址261106山东省潍坊市滨海区样子街道珠江西三街02999号(72)发明人王志轩陈聪杜振宇李建军(74)专利代理机构山东华君知识产权代理有限公司37300代理人武欢欢(51)Int.Cl.C07C253/30(2006.01)C07C255/15(2006.01)C07C253/34(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种1-氰基-2-丙烯基乙酸酯的制备方法(57)摘要本发明提供一种1‑氰基‑2‑丙烯基乙酸酯的制备方法，包括丙烯醛氰醇与乙烯酮气体进行酯化反应得到1‑氰基‑2‑丙烯基乙酸酯；该方法采用丙烯醛氰醇溶液直接吸收乙烯酮气体来制备1‑氰基‑2‑丙烯基乙酸酯。该方法不需要使用催化剂或者溶剂，得到产品1‑氰基‑2‑丙烯基乙酸酯的一次收率（丙烯醛氰醇计算）可以达到95%以上，得到一次产品纯度可以达到97.5%以上。CN112094203ACN112094203A权利要求书1/1页1.一种1-氰基-2-丙烯基乙酸酯的制备方法，其特征在于：丙烯醛氰醇与乙烯酮气体进行酯化反应得到1-氰基-2-丙烯基乙酸酯。2.根据权利要求1所述的一种1-氰基-2-丙烯基乙酸酯的制备方法，其特征在于：所述酯化反应步骤为采用丙烯醛氰醇吸收乙烯酮气体，所述丙烯醛氰醇与乙烯酮的摩尔比为0.96-1：1。3.根据权利要求2所述的一种1-氰基-2-丙烯基乙酸酯的制备方法，其特征在于：所述丙烯醛氰醇吸收乙烯酮气体，吸收温度为20-30℃，停留时间2-6s。4.根据权利要求2所述的一种1-氰基-2-丙烯基乙酸酯的制备方法，其特征在于：所述酯化反应步骤为所述丙烯醛氰醇通过喷淋的方式由吸收塔的塔顶进入，所述乙烯酮气体从吸收塔的下端进料。5.根据权利要求1所述的一种1-氰基-2-丙烯基乙酸酯的制备方法，其特征在于：所述乙烯酮气体，乙烯酮含量≧99.9%。6.根据权利要求1所述的一种1-氰基-2-丙烯基乙酸酯的制备方法，其特征在于：所述乙烯酮气体由乙酸裂解制得；乙酸裂解制备乙烯酮气体步骤，包括乙酸经过催化裂解，得到乙烯酮气体混合物，再除去水和乙酸后，得到乙烯酮气体。7.根据权利要求6所述的一种1-氰基-2-丙烯基乙酸酯的制备方法，其特征在于：所述除去水和乙酸为在急冷塔中，采用在冷却介质和分子筛共同除去水和乙酸。8.根据权利要求7所述的一种1-氰基-2-丙烯基乙酸酯的制备方法，其特征在于：所述分子筛选用硅铝酸盐系列分子筛，分子筛的填充高度为急冷塔的塔高的1/5-1/3。9.根据权利要求7所述的一种1-氰基-2-丙烯基乙酸酯的制备方法，其特征在于：所述急冷塔，操作温度15-25℃，停留时间0.1-0.3s。10.根据权利要求1所述的一种1-氰基-2-丙烯基乙酸酯的制备方法,其特征在于：酯化反应得到1-氰基-2-丙烯基乙酸酯可以通过在线检测来测定里面含有的丙烯醛氰醇和乙烯酮的残余含量，所述的检测采用在线红外、在线气相、在线拉曼中的任一种进行。2CN112094203A说明书1/4页一种1-氰基-2-丙烯基乙酸酯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种1-氰基-2-丙烯基乙酸酯的制备方法，属于酯化合成领域。背景技术[0002]1-氰基-2-丙烯基乙酸酯（ACA，AcroleinCyanohydrinAcetate）主要用做生产农药草铵膦的中间体。[0003]ACA的合成路线主要有两种：一种是丙烯醛先与氢氰酸或者氰盐溶液反应生成丙烯醛氰醇，得到的丙烯醛氰醇与有机酰卤或者酸酐反应得到ACA反应液，再用乙醚从反应液中萃取得到有机相，有机相经碳酸钠溶液中和、无水硫酸钠干燥、过滤、精馏得到产品ACA；另一种是丙烯醛与NaCN或者NaCN水溶液混合后，再与酸酐混合，经一锅法反应得到ACA反应液，再经后处理得到产品ACA。[0004]无论是两步法还是一步法，该反应都会生产一分子乙酸，现有技术多采用此种方法进行生产。[0005]VanSleen[VanSleen,Rec,Trav.Chem.P.Vol.21,p209]的研究表明，丙烯醛和氢氰酸反应后，在50%乙酸钠存在下与过量的醋酐在80℃下反应可得到ACA，收率为33%。R.Rambaud[Bull.Soc.Chim.1,p1317]]在该方法基础上进行工艺优化，ACA收率可达70%。该方法需使用过量醋酐，在水存在下，过量醋酐容易水解，不能进行循环利用，会产生大量含酸废水。[0006]R.M.Nowak[J.Org.Chem.28,p1182-1187]将丙烯