一种乙氧氟草醚的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112094193A(43)申请公布日2020.12.18(21)申请号202010955214.X(22)申请日2020.09.11(71)申请人浙江禾本科技股份有限公司地址325008浙江省温州市鹿城区沿江工业区后京村连墩路(72)发明人赵振东徐瑶郭俊王进雷鹏飞潘光飞张卫明曾挺(74)专利代理机构北京阳光天下知识产权代理事务所(普通合伙)11671代理人赵飞(51)Int.Cl.C07C205/38(2006.01)C07C201/12(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种乙氧氟草醚的合成方法(57)摘要本发明公开了一种乙氧氟草醚的合成方法，乙氧氟草醚以3,4‑二氯三氟甲苯和2,4‑二氟硝基苯为起始原料，先通过醚化反应得到硝基化合物，再与氢氧化钾乙醇溶液发生醇解反应合成。本发明以3,4‑二氯三氟甲苯和2,4‑二氟硝基苯为起始原料，经醚化、醇解反应合成，无异构体产生，无需重结晶，合成后产品含量大于97％，收率大于93％。CN112094193ACN112094193A权利要求书1/1页1.一种乙氧氟草醚的合成方法，其特征在于，所述乙氧氟草醚以3,4-二氯三氟甲苯和2,4-二氟硝基苯为起始原料，先通过醚化反应得到硝基化合物，再与氢氧化钾乙醇溶液发生醇解反应合成。2.根据权利要求1所述的乙氧氟草醚的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤S10，将DMSO加入到四口瓶中，加入氢氧化钾，搅拌至溶解，再加入3,4-二氯三氟甲苯，2,4-二氟硝基苯，升温至50-100℃，保温5小时，加入甲苯，回流分水，分水8小时后，减压回收甲苯、DMSO和未反应的3,4-二氯三氟甲苯，当温度升至150℃时，停止脱溶，降温至100℃，加入甲苯和水，搅拌30分钟后静置分层，甲苯层再水洗2次，至甲苯层呈中性，分净水后，得到硝基化合物的甲苯溶液；步骤S20，将步骤S10得到的硝基化合物的甲苯溶液升温至40～50℃，滴加氢氧化钾乙醇溶液，控制在15分钟内滴完，控制温度在40～50℃之间保温3小时，取样分析，当醚化物含量≤0.5％后，冰水浴降温到0℃，缓慢滴加水，滴加完毕后，搅拌30分钟，静置分层，回收甲苯层甲苯，得到乙氧氟草醚。3.根据权利要求2所述的乙氧氟草醚的合成方法，其特征在于，步骤S10中，所述2,4-二氟硝基苯、3,4-二氯三氟甲苯和氢氧化钾的摩尔比为1:1.8～2.6:5.0～8.0。4.根据权利要求3所述的乙氧氟草醚的合成方法，其特征在于，所述2,4-二氟硝基苯、3,4-二氯三氟甲苯和氢氧化钾的摩尔比为1:2.3:6.5。5.根据权利要求2所述的乙氧氟草醚的合成方法，其特征在于，步骤S10中，所述减压回收甲苯、DMSO和未反应的3,4-二氯三氟甲苯在取样分析2,4-二氟硝基苯含量小于1％后进行。6.根据权利要求2所述的乙氧氟草醚的合成方法，其特征在于，步骤S20中，所述氢氧化钾乙醇溶液由氢氧化钾和无水乙醇以重量比13:40配制而成。7.根据权利要求2所述的乙氧氟草醚的合成方法，其特征在于，步骤S20中，所述回收甲苯层甲苯的具体过程包括：将甲苯层用热水洗2-3次，甲苯层洗至中性后，先常压后减压回收甲苯。8.根据权利要求7所述的乙氧氟草醚的合成方法，其特征在于，所述热水的温度为55～65℃。2CN112094193A说明书1/4页一种乙氧氟草醚的合成方法技术领域[0001]本发明涉及除草剂技术领域，具体涉及一种乙氧氟草醚的合成方法。背景技术[0002]乙氧氟草醚的一种触杀性除草剂，由美国罗门哈斯公司开发的二苯醚类除草剂，主要通过胚芽鞘中胚轴进入植物体内，在有光的情况下发挥杀草作用，能有效防除一年生阔叶杂草、莎草等，在水田除草活性比旱田高。乙氧氟草醚在除草方面具有使用范围广、杂草谱广、用药量少、持效期长、使用成本低的特点，是当前农业生产非常重要的除草剂。[0003]乙氧氟草醚的合成方法主要有两种：一种是以3，4-二氯甲苯和间苯二酚为原料经氯化、氟代、醚化、硝化、醇解等反应制得，但该方法得到的粗品中异构体含量约为12％，重结晶后得到含量大于97％的产品，总收率仅为67-70％；另一种是以3，4-二氯三氟甲苯和间苯二酚盐为原料，经1：4配比，于140～160℃反应，然后用醋酐酰化，再经混酸于20～30℃硝化，无机酸存在下皂化，最后与等摩尔溴乙烷作用制得，但该方法存在异构体不易除去，总收率低，难工业化生产的问题。发明内容[0004]有鉴于此，本发明提供一种乙氧氟草醚的合成方法，以解决乙氧氟草醚合成过程中原料利用率低、合成工艺繁琐、生产成本高的问题。[0005]为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种乙氧氟草醚的合成方法，以3,4-二氯三氟甲苯和2,4-二