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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112409166A(43)申请公布日2021.02.26(21)申请号202011113190.X(22)申请日2020.10.17(71)申请人张掖耀邦化工科技有限公司地址734300甘肃省张掖市高台县罗城镇盐池工业园区(72)发明人崔丽春程虎(51)Int.Cl.C07C53/50(2006.01)C07C51/60(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种3-氯丙酰氯的合成方法(57)摘要一种3‑氯丙酰氯的合成方法,本发明涉及化工技术领域,将丙烯酸、催化剂、水加入反应器中,搅拌;维持温度20‑80℃下滴加氯化亚砜,边滴加边搅拌;滴加完氯化亚砜后,于20‑80℃搅拌0.5‑2小时,得到3‑氯丙酰氯粗品;将3‑氯丙酰氯粗品减压蒸馏,即得高纯度3‑氯丙酰氯。通过加入催化剂和水,在反应中水与氯化亚砜产生额外足量的氯化氢,弥补系统因跑掉损失的氯化氢,在催化剂作用下充分与丙烯酸、丙烯酰氯反应成3‑氯丙酸和3‑氯丙酰氯。过程简单,投入设备少,设备效率高,原料易得且价格便宜,产生的三废很少,按照此合成方法,达到收率高、产品含量高的最终目的。CN112409166ACN112409166A权利要求书1/1页1.一种3-氯丙酰氯的合成方法,其特征在于:它的操作步骤如下:步骤(一)、将丙烯酸、催化剂、水加入反应器中,其中催化剂的加入量为丙烯酸质量的0.2%-10%,水的加入量为与丙烯酸的摩尔比为0.02-0.3:1,搅拌;步骤(二)、维持温度20-80℃下滴加氯化亚砜,氯化亚砜的加入量为与丙烯酸的摩尔比为1.0-1.5:1,边滴加边搅拌;步骤(三)、滴加完氯化亚砜后,于20-80℃搅拌0.5-2小时,得到3-氯丙酰氯粗品;步骤(四)、将3-氯丙酰氯粗品减压蒸馏,即得高纯度3-氯丙酰氯。2.根据权利要求1所述的一种3-氯丙酰氯的合成方法,其特征在于:所述的步骤(一)中的催化剂的加入量为丙烯酸质量的1%-5%。3.根据权利要求1所述的一种3-氯丙酰氯的合成方法,其特征在于:所述的步骤(一)中的水的加入量为与丙烯酸的摩尔比0.04-0.2:1。4.根据权利要求1所述的一种3-氯丙酰氯的合成方法,其特征在于:所述的步骤(一)中氯化亚砜的加入量为与丙烯酸的摩尔比为1.02-1.2:1。5.根据权利要求1所述的一种3-氯丙酰氯的合成方法,其特征在于:所述的步骤(二)中滴加氯化亚砜以及滴加完后的温度为35-70℃。6.根据权利要求1所述的一种3-氯丙酰氯的合成方法,其特征在于:所述的步骤(二)中滴加氯化亚砜时产生的二氧化硫尾气,采用工业水洗、再用氨水吸收获得亚硫酸铵的方法处理。7.根据权利要求1所述的一种3-氯丙酰氯的合成方法,其特征在于:所述的催化剂为有机胺类化合物,其包含脂肪胺类、酰胺类、吡啶类或苯胺类;具体包括异丙胺、正己胺、二乙胺、二正丙胺、三乙胺、三正丙胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、邻苯二甲酰亚胺、丁二酰亚胺、丁内酰胺、戊内酰胺、己内酰胺、吡啶、4-二甲胺基吡啶、苯胺、N,N-二甲基苯胺中的一种或多种。8.根据权利要求1所述的一种3-氯丙酰氯的合成方法,其特征在于:在步骤(三)中滴加氯化亚砜后的反应时间是0.5-1小时。2CN112409166A说明书1/4页一种3-氯丙酰氯的合成方法技术领域[0001]本发明涉及化工技术领域,具体涉及一种3-氯丙酰氯的合成方法。背景技术[0002]3-氯丙酰氯主要用于医药、农药等有机合成领域。目前工业上采用的技术主要有三种:1、一步法:丙烯酸与氯化亚砜反应,直接合成3-氯丙酰氯。典型技术有JP平11-199540(横田圭一等)、CN103819329B(徐小虎)和CN109534988A(王希、王强)。[0003]JP平11-199540采用丙烯酸、催化剂、氯化亚砜反应,粗产品中含有大量丙烯酰氯,主产物选择性低,产品不好分离,收率低;产品的纯化过程没有提及。化学反应方程式为:CN103819329B采用丙烯酸和水混合,滴加氯化亚砜反应,由于没有加入催化剂,按照专利所述的加水量和氯化亚砜的量,反应仍会有少量丙烯酰氯产生,产品收率仍不能令人满意。化学反应方程式为:CN109534988A采用丙烯酸、氯化亚砜、氧化铝粉、茨烯、氧化钇、聚丙烯酸钠、氧化铝基体、离子液体[bmim]Cl-AlCl3催化剂作用下反应得3-氯丙酰氯,该方法使用的催化剂制作过程复杂,条件苛刻,不适合规模化工业生产。[0004]2、两步法:丙烯酸首先合成3-氯丙酸,再与三氯化磷或氯化亚砜氯化。典型技术有CN109879748A(周忠良)、CN1349969A(敖枝平)。[0005]CN109879748A采用