一种电化学合成反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基烯类液晶单体的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112409118A(43)申请公布日2021.02.26(21)申请号202011309610.1C25B3/03(2021.01)(22)申请日2020.11.20C25B3/29(2021.01)C09K19/30(2006.01)(71)申请人惠泽化学科技（濮阳）有限公司地址457000河南省濮阳市中原路与安凯路交叉口南100米电子商务产业园D区11楼2层2086号(72)发明人韩津刘显伟马青松陈芳王晓莹马心旺苏建(74)专利代理机构东莞中都知识产权代理事务所(普通合伙)44551代理人陈莉(51)Int.Cl.C07C1/32(2006.01)C07C13/28(2006.01)C25B3/07(2021.01)权利要求书2页说明书7页(54)发明名称一种电化学合成反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基烯类液晶单体的方法(57)摘要本发明公开了一种电化学合成反‑4‑(反‑4’‑烷基环己基)环己基烯类液晶单体的方法，包括：反‑4‑(反‑4’‑烷基环己基)环己基酮与乙烯基硅烷进行电解反应，然后在酸性催化剂下进行脱水重排异构化反应得到反‑4‑(反‑4’‑烷基环己基)环己基烯。该方法步骤短，收率高，成本低，环境友好，适合工业化生产。CN112409118ACN112409118A权利要求书1/2页1.一种电化学合成反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基烯类液晶单体的方法，包括：(1)式(Ⅰ)化合物与式(Ⅱ)化合物进行电解反应得到式(Ⅲ)化合物；(2)式(Ⅲ)化合物进行脱水重排反应得到式(Ⅳ)化合物；其中式(Ⅰ)化合物、式(Ⅱ)化合物、式(Ⅲ)化合物、式(Ⅳ)化合物的结构式如下：R1为CnH2n+1，n为1,2,3,4,5；R2为氢或烷基，优选为氢、甲基、乙基、丙基；R3、R4、R5相同或不同，且各自独立的选自氢、烷基、烷氧基、苯基、苯氧基。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于式(Ⅱ)化合物选自以下化合物3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述步骤(1)在电解槽中加入式(Ⅰ)化合物、式(Ⅱ)化合物、溶剂、电解质、盐酸，在恒电流下进行电解反应得到式(Ⅲ)化合物。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于所述式(Ⅰ)化合物与式(Ⅱ)化合物用量的摩尔比为1:1～2。5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于所述电解质选自四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、四乙基铵苯甲酸盐、四乙基铵三氟甲基磺酸盐、四乙基铵对甲苯磺酸盐、四乙基三氟乙酸铵、四乙基四氟硼酸铵、四丁基四氟硼酸铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氟化铵、四丁基碘化铵、四丁基铵三氟甲磺酸盐、四丁基乙酸铵、四丁基高氯酸铵和四丁基六氟磷酸铵中的一种或其组合。6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于所述溶剂选自二甲基亚砜、四氢呋喃、二乙氧基甲烷和N,N-二甲基甲酰胺中的一种或其组合。7.根据权利要求3所述的方法，其特征在于所述电解反应的反应温度优选为-20～10℃。8.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述步骤(2)在酸性催化剂的作用下，将步骤(1)生成的式(Ⅲ)化合物溶于溶剂中发生反应得到式(Ⅳ)化合物。9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于所述酸性催化剂选自硫酸、盐酸、醋酸、氟化2CN112409118A权利要求书2/2页氢、三氟化硼、对甲苯磺酸中的一种或其组合；所述酸性催化剂用量为式(Ⅲ)化合物摩尔量的0.1～10％。10.根据权利要求7所述的方法，其特征在于所述溶剂选自二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、氟苯和甲苯中的一种或其组合；所述步骤(2)反应温度优选为20～50℃。3CN112409118A说明书1/7页一种电化学合成反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基烯类液晶单体的方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种电化学合成反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基烯类液晶单体的方法。背景技术[0002]双环己烷类液晶具有相变温度高、粘度小、响应速度快等诸多优点，目前被广泛使用。双环己基烯类是双环己烷类液晶的代表之一，日益成为中高档液晶混合材料配方中不可缺少的组成部分，因此对其的合成方法研究很有价值。[0003]目前，工业生产中合成双环己基烯类的方法主要是以环己基环己酮类为原料，经维悌希反应、酸解反应、碱性条件下异构化、维悌希反应等步骤得到。此方法存在分子利用率低，步骤长，维悌希反应试剂成本过高，并且由于维悌希反应会生成大量的三苯基磷，产生的三废多，对环境不友好。发明内容[0004]针对现有技术存在的问题，本发明提供一种电化学合成反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基烯类液晶单体的方法，该方法创造性的通过电化学的方法进行合成反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基烯类化合物，